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公開番号2024014504
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-02-01
出願番号2022117383
出願日2022-07-22
発明の名称透湿防水性布帛
出願人テックワン株式会社
代理人個人,個人
主分類B32B 27/12 20060101AFI20240125BHJP(積層体)
要約【課題】例えば、透湿性が20000g/m²24hrsで、20回洗濯後の耐水圧が10000mmH₂O以上の透湿防水性布帛を提供することである。
【解決手段】透湿防水層と布帛との積層体である透湿防水性布帛であって、前記透湿防水層を構成する樹脂には、ポリエチレングリコールとイソホロンジイソシアネートとが用いられて構成されたポリウレタン樹脂が用いられ、前記樹脂中には炭酸カルシウムを成分とする粉末が含有されてなる透湿防水性布帛
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
透湿防水層と布帛との積層体である透湿防水性布帛であって、
前記透湿防水層を構成する樹脂には、ポリエチレングリコールとイソホロンジイソシアネートとが少なくとも用いられて構成されたポリウレタン樹脂が用いられ、
前記樹脂中には炭酸カルシウムを成分とする粉末が含有されてなる
透湿防水性布帛。
続きを表示（約 660 文字）【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂は、ポリエチレングリコールと１，４－ブタンジオールとイソホロンジイソシアネートとが少なくとも用いられて構成されたポリウレタン樹脂である
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂におけるポリエチレングリコール由来の成分の重量比が３０～８０ｗｔ％であり、ポリウレタン樹脂に用いられた全イソシアネート由来の成分に対するイソホロンジイソシアネート由来の成分のモル比率が８０～１００ｍｏｌ％である
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項４】
前記ポリウレタン樹脂は、前記透湿防水層１００質量部に対して、５０～７０質量部である
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項５】
前記粉末は、前記透湿防水層１００質量部に対して、３０～５０質量部である
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項６】
前記粉末は平均粒径が２～９μｍである
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項７】
前記粉末は未焼成貝殻粉である
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項８】
前記透湿防水層と前記布帛との間には接着層が設けられている
請求項１の透湿防水性布帛。
【請求項９】
透湿性が２００００ｇ／ｍ
２
２４ｈｒｓで、２０回洗濯後の耐水圧が１００００ｍｍＨ
２
Ｏ以上である
請求項１の透湿防水性布帛。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばアウトドア用衣類などに好適な透湿防水層と布帛との積層体である透湿防水性布帛に関する。
続きを表示（約 4,400 文字）【背景技術】
【０００２】
透湿防水性布帛が提案されている。
【０００３】
例えば、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体よりなる無孔の膜であって、該膜中にセルロースアセテート、親水性高分子、可塑剤のうちの少なくとも一つの化合物を含有してなる透湿性防水膜と、繊維布帛とが、ポリウレタン系接着剤によりラミネートされている透湿性防水布帛が提案（特開昭６３－２３０３３７号公報：特許文献１）されている。この提案におけるポリウレタン樹脂は、両末端に水酸基を有するポリオールと有機ジイソシアネートとが用いられて構成されたものである。前記ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられている。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられている。ポリエステルポリオールとしては、ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール等）と二塩基酸（アジピン酸、セパチン酸、マレイン酸、テレフタル酸等）との重縮合物が挙げられている。前記有機ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられている。例えば、トリレン－２，４－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられている。
【０００４】
超微細粉末化した動植物非繊維材料を合成繊維、半合成繊維又は再生繊維の線状重合体或はこれら二種以上の線状重合体の混合からなる化学繊維素材の重合体と混練してなる非繊維粉体を混練した合成樹脂繊維及び合成樹脂シート素材が提案（特開平３－２１３５０６号公報：特許文献２）されている。この提案における合成樹脂繊維材料としては、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられている。動植物非繊維材料としては、植物材料（樹皮、樹葉、籾殻、麦藁、米藁、蕎殻、海藻、樹実等）、皮革、骨、角、歯、鱗、貝殻、真珠、珊瑚等が挙げられている。斯の公報の実施例にあっては、「実施例４溶解したポリウレタン樹脂に２μｍに粉末化した真珠パウダーを３０％重量比添加し、充分に混練して均一に分散した混練組成物（素材）を調整する。この混練組成物をフィルム抽出機により厚さ１５０μｍのシートとして排出する。」が記載されている。
【０００５】
フッ素含有ポリウレタン樹脂の水混和性有機溶剤溶液とセルロース誘導体とよりなる混合液を繊維基材の少なくとも片面にコーティングし、次いで水中に浸漬して水混和性有機溶剤を抽出した後、乾燥することを特徴とする防水性、透湿性に優れたコーティング布帛の製造方法が提案（特開平６－２２７８号公報：特許文献３）されている。この提案におけるフッ素含有ポリウレタン系樹脂のウレタン構成成分としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン尿素樹脂と謂われるもので、分子量４００～４０００のポリアルキレンエーテルグリコール又は末端に水酸基を有するポリエステルポリオール、ポリε－カプロラクトンポリオール、又はポリカーボネートジオール等の単独或いは混合物を有機ジイソシアネートと反応させて得られる。必要に応じて、２個の活性水素を有する化合物で鎖延長させて得られる。前記ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンプロピレンオキシド付加物、末端にエチレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール、ビニルモノマーグラフト化ポリエーテルポリオール等がある。ポリエステルポリオールとしては、アルキレングリコール類（エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等）と、カルボン酸類（コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、トリメリット酸等）とを末端がヒドロキシル基となるように反応して与えられるものがある。有機イソシアネートとしては、２，４－トルイレンジイソシアネート、２，６－トルイレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３－イソシアネートメチル－３，５，５’－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族イソシアネート類が挙げられている。鎖延長剤としては、ヒドラジン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、水、ピペラジン、イソホロンジアミン、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられている。尚、特許文献３，１にあっては、特許文献２が提案の貝殻などについては触れる処が無い。斯の公報にあっては、「実施例１両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量３０００のエチレンブチレンアジペート３００部、エチレングリコール２５部、水酸基とフルオロアルキル基とを分子内に有するアクリル樹脂２４部を窒素気流下において均一混合し、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１２５部を加え、ＤＭＦ中で加熱反応させて、３０％ＤＭＦ溶液で１０００００ｃｐｓ／３０℃の粘度のフッ素含有ポリウレタン樹脂溶液を得た。上記の水酸基とフルオロアルキル基とを分子内に有するアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル２３６部、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名ビスコート１７ＦＭ）６０部、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル４．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部を懸濁重合することにより得たものである。このフッ素含有ポリウレタン樹脂溶液１００部とセルロースアセテート（イーストマンコダック社製、ＣＡ－３９８－３）の２０％ＤＭＦ溶液２５部を混和均一化し、更に多官能製ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＥＨ）１部、ＤＭＦ１０部を添加混合してコーティング液を調整した。一方、基材として６ナイロン繊維の毛織物（タフタ）にフッ素系撥水剤エマルジョンの１％水溶液でバッティング処理を行い、１６０℃にて１分間熱処理を行った。かくして撥水処理した基材上に上記で得たコーティング液をフローティングナイフコーターを用い、２００ｇ／ｍ
２
（ｗｅｔ）塗布した後２０℃の水浴中に１分間浸漬し樹脂分を凝固させた。その後５０℃の温水中で１０分間浸漬しＤＭＦを充分に抽出した。続いて乾燥を行ったのち、フッ素系撥水剤エマルジョンの５％水溶液でバッティング処理を行い、１６０℃にて３分間の熱処理を行ってコーティング布帛を得た。」が記載され、又、「比較例２両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量３０００のブチレンアジペート３００部、エチレングリコール３４部を窒素気流下にて均一混合し、ＭＤＩ１７５部を加え、ＤＭＦ中で加熱反応させて３０％ＤＭＦ溶液で１５００００ｃｐｓ／３０℃のポリウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１００部に実施例１のセルロースアセテート溶液２５部を混和均一化し、更にコロネートＥＨ１部、ＤＭＦ２０部を添加混合してコーティング液を調整した。これを実施例１と同様の工程を経てコーティング布帛を得た。」「比較例３比較例２で得たポリウレタン樹脂溶液のみを用い、この溶液１００部にコロネートＥＨ１部、ＤＭＦ２０部を添加混合してコーティング液を調整した。これを実施例１と同様の工程を経てコーティング布帛を得た。」が記載されている。そして、フッ素含有ポリウレタン樹脂が用いられなかった比較例２，３のコーティング布帛は耐水圧が悪い事が示されている。又、フッ素含有ポリウレタン樹脂が用いられた実施例のコーティング布帛は耐水圧が良く（洗濯試験前は１０５００，１３５００，８０００であるのに対して、洗濯試験１０回後にあっては７６００，１１２００，５１００（何れも単位はｍｍ）、又、透湿度も高い（１１０００，１２０００，８５００（何れも単位はｇ／ｍ
２
２４ｈｒｓ））。要するに、フッ素含有ポリウレタン樹脂を用いるのが大事と謂われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開昭６３－２３０３３７号公報
特開平３－２１３５０６号公報
特開平６－２２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記特許文献１にあっては、該発明の透湿防水性布帛の透湿度が３１００～４８００ｇ／ｍ
２
２４ｈｒｓ、耐水圧が２０００ｍｍ以上と記されている。
前記特許文献２にあっては、透湿度の具体的数値は記載されていない。しかも、耐水圧の記載は皆無である。
前記特許文献３にあっては、該発明の透湿防水性布帛の透湿度が８５００～１２０００ｇ／ｍ
２
２４ｈｒｓ、洗濯試験１０回後の耐水圧が５１００～１１２００ｍｍと記されている。
【０００８】
しかし、例えばアウトドア用途（スポーツ用途とか登山用途）にあっては、更なる透湿性や耐水圧の向上が求められている。
【０００９】
従って、本発明が解決しようとする課題は、前記問題点を解決する事である。
第１には、透湿性に優れ、かつ、洗濯耐久性にも優れた透湿防水性布帛を提供することである。より好ましくは、例えば透湿性が２００００ｇ／ｍ
２
２４ｈｒｓ以上で、２０回洗濯後の耐水圧が１００００ｍｍＨ
２
Ｏ以上の透湿防水性布帛を提供することである。
第２には、長期間ロール状態で保管しても融着が無く、保存安定性に優れた透湿防水性布帛を提供することである。
第３には、環境負荷が小さな透湿防水性布帛を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記特許文献１，２，３にあっては、透湿防水性層にはポリウレタン樹脂が用いられている事から、本発明者もポリウレタン樹脂を透湿防水性層に採用する事を考えた。
（【００１１】以降は省略されています）

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