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公開番号2024162385
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-11-21
出願番号2023077833
出願日2023-05-10
発明の名称硬化性フルオロシリコーンゴム組成物
出願人信越化学工業株式会社
代理人弁理士法人牛木国際特許事務所
主分類C08L 83/07 20060101AFI20241114BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】ジメチルシリコーンゴムとの界面の接着性に優れたフルオロシリコーンゴムを与えるフルオロシリコーンゴム組成物の提供。
【解決手段】
(A)1分子中に1個以上のフルオロアルキル基又はフルオロポリエーテル基、及び1分子中に1個以上の炭素数2～8のアルケニル基を有する、平均重合度1,000以上の生ゴム状オルガノポリシロキサン:100質量部
(B)BET比表面積が50m²/g以上である微粉末シリカ:10～60質量部
(C)メチルトリフルオロプロピルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位をそれぞれ1分子中に1個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:0.1～30質量部
(D)重合度1～30のα,ω-オルガノポリシロキサンジオール:0.5～30質量部、及び
(E)有機過酸化物硬化剤:必要量
を含む硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）１分子中に１個以上のフルオロアルキル基又はフルオロポリエーテル基、及び１分子中に１個以上の炭素数２～８のアルケニル基を有する、平均重合度１，０００以上の生ゴム状オルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ
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／ｇ以上である微粉末シリカ：１０～６０質量部、
（Ｃ）下記式（１）及び（２）
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で示されるシロキサン単位をそれぞれ１分子中に１個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１～３０質量部、
（Ｄ）下記式（３）
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（式（３）中、Ｒ
1
はそれぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基及び炭素数６～１０のアリール基から選ばれる基であり、ｐは１≦ｐ≦３０の数である。）で示されるα，ω－オルガノポリシロキサンジオール：０．５～３０質量部、及び
（Ｅ）有機過酸化物硬化剤：必要量
を含む硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
続きを表示（約 520 文字）【請求項２】
（Ａ）成分が、式（４）～（６）のいずれかで表される生ゴム状オルガノポリシロキサンである請求項１に記載の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
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85
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（式（４）～（６）中、Ｒ
2
はそれぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数２～８のアルケニル基であり、Ｒｆはそれぞれ独立に、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基又は炭素数３～３０のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｘはそれぞれ独立に、２価の有機基であり、ｍはそれぞれ独立に、０～２００の数であり、ｎはそれぞれ独立に、１，０００～１０，０００の数であり、１，０００≦ｍ＋ｎ≦１０，０００である。ただし、式（６）中のＲ
2
のうち１個以上は炭素数２～８のアルケニル基である。）
【請求項３】
（Ｃ）成分が、下記式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項１に記載の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
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発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にジメチルシリコーンゴムとの接着に優れるフルオロシリコーンゴムを与えるフルオロシリコーンゴム組成物に関する。
続きを表示（約 3,100 文字）【背景技術】
【０００２】
フルオロシリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐燃料油性、圧縮復元性等に優れており、自動車、航空機等の輸送機部品や石油海運機器部品として広く使用されている。自動車用、特にターボホース用材として使用される場合に、ジメチルシリコーンゴム組成物とフルオロシリコーンゴム組成物との２層構造で成型される事例がある。ターボホース内層側は、特に耐油性が要求されるためフルオロシリコーンゴムが選択され、一方ターボホース外層側はジメチルシリコーンゴムの持つ高反撥性、耐しごき性がフルオロシリコーンゴムよりも優れており、ホース材全体としてジメチルシリコーンゴムとフルオロシリコーンゴムの２層構造となる。しかしながら、両組成物の相溶性の違いにより、フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを積層して硬化しても界面での接着具合は非常に悪く、剥離しやすい。
【０００３】
そこで、特許文献１では、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下である、分岐構造（Ｔ単位）を有するオルガノポリシロキサンを、フルオロシリコーンゴム組成物に添加することで、ジメチルシリコーンゴムとフルオロシリコーンゴム間の接着性を改善した発明が記載されている。しかし、特許文献１の発明では上記オルガノポリシロキサンを比較的大量に添加することが必要であるため、最終的にゴム自体が目的とする物理的強度や伸びを得られないことがある。
【０００４】
特許文献２では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有したフルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを共加硫する発明が記載されているが、フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物との間の接着力は十分とは言えなかった。
【０００５】
特許文献３では、フロオロシリコーンゴムとシリコーンゴムとの積層体の製造方法として、予めフルオロシリコーンゴムをヒドロシリル化反応で硬化させ、さらにその表面に、フッ素原子を含有しないオルガノポリシロキサン及び有機過酸化物を含むシリコーンゴム組成物を積層し、該シリコーンゴム組成物を硬化させる発明が記載されている。しかしこの方法では予めフルオロシリコーンゴムを硬化させなければならず工程が複雑である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開２００６－３２８３０３号公報
特開２０１０－１２６７１２号公報
国際公開２０２０－０２２４０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、ジメチルシリコーンゴム組成物とフルオロシリコーンゴム組成物とを積層して硬化した場合に、ジメチルシリコーンゴムとの界面の接着性に優れたフルオロシリコーンゴムを与えるフルオロシリコーンゴム組成物、並びに該フルオロシリコーンゴム組成物の硬化物からなるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの積層体（積層構造物）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、トリフルオロプロピル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとフッ素原子を有さないα，ω－オルガノポリシロキサンジオールとをそれぞれ特定量フルオロシリコーンゴム組成物に添加することで、ジメチルシリコーンゴムとの界面の接着性に優れるフルオロシリコーンゴムが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
従って、本発明は下記フルオロシリコーンゴム組成物、及び該フルオロシリコーンゴム組成物の硬化物からなるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの積層体を提供する。
［１］
（Ａ）１分子中に１個以上のフルオロアルキル基又はフルオロポリエーテル基、及び１分子中に１個以上の炭素数２～８のアルケニル基を有する、平均重合度１，０００以上の生ゴム状オルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ
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／ｇ以上である微粉末シリカ：１０～６０質量部、
（Ｃ）下記式（１）及び（２）
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で示されるシロキサン単位をそれぞれ１分子中に１個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１～３０質量部、
（Ｄ）下記式（３）
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（式（３）中、Ｒ
1
はそれぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基及び炭素数６～１０のアリール基から選ばれる基であり、ｐは１≦ｐ≦３０の数である。）で示されるα，ω－オルガノポリシロキサンジオール：０．５～３０質量部、及び
（Ｅ）有機過酸化物硬化剤：必要量
を含む硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
［２］
（Ａ）成分が、式（４）～（６）のいずれかで表される生ゴム状オルガノポリシロキサンである［１］に記載の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
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156
（式（４）～（６）中、Ｒ
2
はそれぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数２～８のアルケニル基であり、Ｒｆはそれぞれ独立に、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基又は炭素数３～３０のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｘはそれぞれ独立に、２価の有機基であり、ｍはそれぞれ独立に、０～２００の数であり、ｎはそれぞれ独立に、１，０００～１０，０００の数であり、ただし、１，０００≦ｍ＋ｎ≦１０，０００である。）
［３］
（Ｃ）成分が、下記式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである［１］又は［２］に記載の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。
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［４］
［１］～［３］のいずれか１項に記載の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物から構成されるフルオロシリコーンゴム層、及び
ジメチルシリコーンゴム組成物から構成されるジメチルシリコーンゴム層
を有する積層体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物の硬化物は、プレス加硫した場合、更にスチーム加硫及び常圧熱気加硫のような成型時の圧力が低い場合においても、フルオロシリコーンとジメチルシリコーンゴムとの界面との接着に優れるため、自動車用、特にフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの２層構造で成型されるターボホース用材として好適に使用することができる。
また、本発明の硬化性フルオロシリコーンゴム組成物は、ジメチルシリコーンゴム組成物との相溶性が、通常のフルオロシリコーンゴム組成物よりも優れているため、オルガノシリコーンゴム組成物とのブレンドにも、層間剥離を発生することなく使用することができる。
【図面の簡単な説明】
（【００１１】以降は省略されています）

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