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公開番号2025015076
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-01-30
出願番号2023118181
出願日2023-07-20
発明の名称硬化型組成物
出願人東亞合成株式会社
代理人
主分類C08F 290/06 20060101AFI20250123BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】硬化性に優れ、得られる硬化塗膜の硬度と屈曲性を両立できる硬化型組成物を提供すること。
【解決手段】下記(A)成分を含む硬化型組成物。
(A)成分:奇数個のメチレン基構造を有する有機ポリイソシアネート(a1)と、1個以上の水酸基を有し、アクリル当量が50～200g/eqである少なくとも1種の(メタ)アクリレート(a2)との反応物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記（Ａ）成分を含む硬化型組成物。
（Ａ）成分：奇数個のメチレン基構造を有する有機ポリイソシアネート（ａ１）と、１個以上の水酸基を有し、アクリル当量が５０～２００ｇ／ｅｑである少なくとも１種の（メタ）アクリレート（ａ２）との反応物
続きを表示（約 710 文字）【請求項２】
前記有機ポリイソシアネート（ａ１）が、ペンタメチレン基を有するポリイソシアネートである請求項１に記載の硬化型組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート（ａ２）が、３～６個の水酸基を有する多価アルコールからなる群より選択させる１種のアルコールと１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られる（メタ）アクリレートである請求項１に記載の硬化型組成物。
【請求項４】
活性エネルギー線硬化型である、請求項１に記載の硬化型組成物。
【請求項５】
エチレン性不飽和結合を有する成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部の光重合開始剤を含み、膜厚１０μｍで塗工し、ＵＶ－Ａ強度２５０ｍＷ／ｃｍ
２
、２００ｍＪ／ｃｍ
２
の積算光量で活性エネルギー線を照射し硬化させた硬化膜の質量（Ｃ１）と、前記硬化膜を酢酸エチルに浸漬し、２５℃環境下で２４時間静置した後、２００目ろ布を用いてろ過し、乾燥させた後の質量（Ｃ２）とから、下記式（Ｘ）で算出されるゲル分率が９５％以上である、請求項１に記載の硬化型組成物。
ゲル分率＝Ｃ２／Ｃ１×１００・・・（Ｘ）
Ｃ１：酢酸エチル浸漬前の硬化膜の質量
Ｃ２：酢酸エチル浸漬後の硬化膜の質量
【請求項６】
前記エチレン性不飽和結合を有する成分１００質量％のうち、前記（Ａ）成分が６０質量％以上含まれる、請求項５に記載の硬化型組成物。
【請求項７】
コーティング剤用である、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の硬化型組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート〔以下、ウレタン（メタ）アクリレート」という〕を含む硬化型組成物に関し、好ましくは活性エネルギー線硬化型組成物に関する。
本開示の組成物は、種々の用途に使用可能であり、特に従来のウレタン（メタ）アクリレートよりも速硬化性を有し、硬化膜は硬度や屈曲性に優れた組成物が得られる。そのため、インキ、コーティング剤、接着剤等の用途として好ましく使用でき、これら技術分野に属する。
続きを表示（約 1,500 文字）【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型組成物は、紫外線、可視光線及び電子線等の活性エネルギー線をごく短時間照射することで硬化可能であり、生産性が高いことから各種機材向けインキやコーティング剤として、幅広い用途で産業的に使用されている。又、活性エネルギー線硬化型組成物は、水や有機溶剤等の溶媒を含まないため、溶媒を除去する工程を要しない。エネルギーコストを削減でき、又、溶剤が不要であるため環境負荷低減の観点から近年注目を集めている。
【０００３】
さらに活性エネルギー線硬化型組成物の硬化は、活性エネルギー線硬化型組成物中に存在するエチレン性不飽和基を有するモノマー及びオリゴマーのフリーラジカル重合により生じる。光開始剤を添加した組成物に反応開始照射線量の活性エネルギー線を照射すると、光開始剤からラジカルが発生し、ラジカル重合反応が開始される。活性エネルギー線としては、例えばＵＶ光などの化学線源によって放射され、高電圧又は中電圧の水銀電球、キセノン電球、カーボンアークランプ、金属ハロゲン化物電球、ＬＥＤ光源（すなわち、ＵＶ－ＬＥＤランプ）、及び／又は太陽光などの可視光によって提供され得る。
【０００４】
活性エネルギー線硬化型組成物の硬化性を向上させるために光開始剤の添加量を多くすると、残存した光開始剤が経時で硬化膜の色調や弾性率を変化させるおそれや、反応の光開始剤が硬化塗膜の表面にブリードし外観を悪化させ、さらに硬化塗膜深部の硬化性が不十分となり、塗料やインキ等の各種用途で所望の性能が得られなくなるおそれがある。そのため硬化を促進させるために、光開始剤の添加量を多くする手段を採用することは適切ではない。
【０００５】
例えば、特許文献１には、硬化を促進させる方法として、金属酸化物が不可逆的な化学変化を受けずに、追加のラジカル反応を補助するために利用可能である少量の光開始剤と金属酸化物を含む組成物を用いることが開示されている。
【０００６】
又、例えば、特許文献２には、耐擦傷性、柔軟性、耐カール性、及び耐衝撃性に優れた塗膜を得られる、特定のイソシアネート化合物と特定の水酸基価を有するジペンタエリスリトール（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレート樹脂組成物が開示されている。さらに特許文献３には、ＤＰＨＡを主成分とし、硬化塗膜の硬度に優れる硬化型組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
特開２０２２－６０３４６
特願２０１９－５６０９３２
特開２０２３－４９９５３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に記載の組成物は金属酸化物を含有するため、電子材料分野や絶縁材料分野等金属が性能に悪影響を及ぼす用途では使用できない制約があった。
【０００９】
又、特許文献２では、硬化性に優れるウレタン（メタ）アクリレート樹脂組成物については言及されていなかった。さらに、特許文献３に記載の組成物の硬化塗膜の硬度が優れる理由は低反応率で組成物がガラス状態となるためであり、故に反応率を高くすることが難しいという課題があった。
【００１０】
本開示は、硬化性に優れ、得られる硬化塗膜の硬度と屈曲性を両立できる硬化型組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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