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公開番号2025069879
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-01
出願番号2023179879
出願日2023-10-18
発明の名称嫌気硬化型接着剤組成物、硬化物、及び積層体
出願人東亞合成株式会社
代理人弁理士法人太陽国際特許事務所
主分類C09J 4/02 20060101AFI20250423BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】高温水条件下において優れた剥離強度を有する嫌気硬化型接着剤組成物を提供する。
【解決手段】脂環式(メタ)アクリレートと、リン酸(メタ)アクリレート(但し、側鎖にハロゲン原子を含むものを除く)と、を少なくとも含み、前記リン酸(メタ)アクリレートとシランカップリング剤との合計含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して1質量%以上10質量%以下であり、かつ、前記シランカップリング剤の含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して5質量%未満である、嫌気硬化型接着剤組成物である。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
脂環式（メタ）アクリレートと、リン酸（メタ）アクリレート（但し、側鎖にハロゲン原子を含むものを除く）と、を少なくとも含み、
前記リン酸（メタ）アクリレートとシランカップリング剤との合計含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して１質量％以上１０質量％以下であり、かつ、前記シランカップリング剤の含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して５質量％未満である、嫌気硬化型接着剤組成物。
続きを表示（約 710 文字）【請求項２】
二官能エチレン性不飽和化合物を含む請求項１に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記脂環式（メタ）アクリレートの含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して３０％以上７０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項４】
前記二官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して２０質量％以上６０質量％以下である請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
前記二官能エチレン性不飽和化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマー又はオリゴマーである請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
前記１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマー又はオリゴマーは、重量平均分子量が１５，０００以下であり、ガラス転移温度が０℃以下である請求項５に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
前記シランカップリング剤が、チオール基を有する請求項１又は請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
２５℃における粘度が、５０ｍＰａ・ｓ～１，０００ｍＰａ・ｓである請求項１又は請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１又は請求項２に記載の嫌気硬化型接着剤組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項１０】
第一基材と、接着層と、第二基材と、をこの順で含み、前記接着層が請求項９に記載の硬化物を含む積層体。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、嫌気硬化型接着剤組成物、硬化物、及び積層体に関する。
続きを表示（約 2,600 文字）【背景技術】
【０００２】
自動車や電子機器などの軽量化を実現するために、従来のボルト固定から接着剤を用い固定する方法が主流となりつつある。
【０００３】
接着剤として、例えば、ＵＶ硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤及び湿気硬化型接着剤が使用されている。中でも、嫌気硬化型接着剤は、ＵＶ硬化型接着剤及び熱硬化型接着剤と異なり、接着剤の硬化に際し、ＵＶ照射装置や加熱装置が不要である。また、ＵＶ硬化型接着剤、及び熱硬化型接着剤は、接着する基材が限定されるが、嫌気硬化型接着剤は、各種基材に対し使用することができる。
更に、嫌気硬化型接着剤は、湿気硬化型接着剤（例えば、瞬間接着剤）と比較し、耐熱性を有することから、広域な温度範囲で使用できる。
【０００４】
従来の嫌気硬化型接着剤として、特許文献１には、下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含有することを特徴とする嫌気硬化型接着剤が開示されている。
（Ａ）成分：ラジカル重合性官能基を有する化合物
（Ｂ）成分：ラジカル開始剤
（Ｃ）成分：サッカリン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｏ－トルイジン、トリジン、マレイン酸からなる群から選択される化合物
（Ｄ）成分：ベンゾトリアゾール化合物又はヒドラジン化合物
（Ｅ）成分：チオール基を２以上有するポリチオール化合物
【０００５】
特許文献２には、下記の電磁鋼板に対する引張せん断接着強さ試験で求められる値が、８．０ＭＰａ以上である接着積層鋼板用ラジカル重合性接着剤組成物であり、（Ａ）成分：ラジカル重合性化合物、（Ｂ）成分：ラジカル重合開始剤、（Ｃ）成分：下記の一般式（１）又は（２）で表される基を有するリン酸エステル化合物を含む接着積層鋼板用ラジカル重合性接着剤組成物が開示されている。
電磁鋼板に対する引張せん断接着強さ：
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの電磁鋼板のテストピースに対して、パンチングオイル１００質量部、エタノール１００質量部、２－エチルヘキサン酸銅０．５質量部を含むプライマー組成物を０．１ｇ塗布し、２５℃で３時間放置し乾燥する。
次にプライマー処理したテストピースに対して、接着積層鋼板用ラジカル重合性接着剤組成物を０．１ｇ塗布し、もう一方のプライマー処理したテストピースの長辺末端が長さ１０ｍｍとなるよう重ね合わせ、貼合せ面に１００ｇのおもりをのせて２５℃で２４時間固定し接着試験片を得る。
次に接着試験片の端を万能引張試験機で引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、引張せん断接着強さ（ＭＰａ）をＪＩＳＫ６８５０（１９９９）に従い測定する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開２０１６－１１７８５１号公報
国際公開第２０１９／１２３８８５号
【０００７】
特許文献１において、嫌気硬化型接着剤の嵌合強さ（せん断強度）について検討されているが、高温水条件下における剥離強度について検討されていない。
【０００８】
特許文献２において、接着積層鋼板用ラジカル重合性接着剤組成物の引張せん断強度について検討されているが、高温水条件下における剥離強度について検討されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、高温水条件下において優れた剥離強度を有する嫌気硬化型接着剤組成物を提供することにある。
本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記嫌気硬化型接着剤組成物の硬化物、及び上記硬化物を有する積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞脂環式（メタ）アクリレートと、リン酸（メタ）アクリレート（但し、側鎖にハロゲン原子を含むものを除く）と、を少なくとも含み、リン酸（メタ）アクリレートと、シランカップリング剤との含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して、１質量％以上１０質量％以下であり、シランカップリング剤の含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して、５質量％未満である、嫌気硬化型接着剤組成物。
＜２＞二官能エチレン性不飽和化合物を含む、＜１＞に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜３＞脂環式（メタ）アクリレートの含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して、３０質量％以上７０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜４＞二官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、嫌気硬化型接着剤組成物全量に対して、２０質量％以上６０質量％以下である、＜２＞に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜５＞二官能エチレン性不飽和化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマー又はオリゴマーである、＜２＞又は＜４＞に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜６＞１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマー又はオリゴマーの重合平均分子量が１５，０００以下であり、ガラス転移温度が０℃以下である、＜５＞に記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜７＞シランカップリング剤が、チオール基を有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜８＞２５℃における粘度が、５０ｍＰａ・ｓ～１，０００ｍＰａ・ｓである、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の嫌気硬化型接着剤組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の嫌気硬化型接着剤組成物を硬化してなる硬化物。
＜１０＞第一基材と、接着層と、第二基材と、をこの順で含み、接着層が、＜９＞に記載の硬化物からなる積層体。
＜１１＞接着層と、第一基材又は第二基材と、を剥離する際の９５℃の高温水条件下における平均剥離強度が、０．３Ｎ／ｍｍ以上である、＜１０＞に記載の積層体。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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