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公開番号2024176950
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-12-19
出願番号2023095852
出願日2023-06-09
発明の名称耐熱性重合体
出願人旭有機材株式会社
代理人個人,個人
主分類C08G 8/04 20060101AFI20241212BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】優れた耐熱性を発揮できるノボラック型フェノール樹脂である耐熱性重合体を提供する。
【解決手段】本耐熱性重合体は、C1～5のアルキレン基及び/又は式(3)の構造を介して接続されたジヒドロキシビフェニル又はその誘導体をベースとするユニットを少なくとも有し、式(3)において、R⁴¹、R⁴²は、少なくとも一部が置換基R⁰⁴であり、置換基R⁰⁴は、C1～5のアルキル基、アリール基から選ばれる。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
炭素数１～５のアルキレン基及び／又は下記式（３）で表される構造を介して互いに接続されたユニットを有し、
前記ユニットは、下記式（１）で表される第１ユニット、及び、下記式（２）で表される第２ユニットのうちの少なくとも前記第２ユニットを含み、
TIFF
2024176950000011.tif
105
153
前記式（１）中のＲ
１１
、前記式（２）中のＲ
２１
、前記式（２）中のＲ
３１
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０１
であり、
前記置換基Ｒ
０１
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれる基であり、
前記式（１）中のＲ
１２
、前記式（２）中のＲ
２２
、前記式（２）中のＲ
３２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０２
であり、
前記置換基Ｒ
０２
は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数２～１０のアルコキシアルキル基からなる群より選ばれ、
前記式（３）中のＲ
４１
、前記式（３）中のＲ
４２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０４
であり、
前記置換基Ｒ
０４
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれることを特徴とする耐熱性重合体。
続きを表示（約 180 文字）【請求項２】
前記第１ユニットの数をｎとして、前記第２ユニットの数をｍとした場合に、０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦１を満たす請求項１に記載の耐熱性重合体。
【請求項３】
平均重量分子量が、２５００以上である請求項１に記載の耐熱性重合体。
【請求項４】
ガラス転移温度が、８５℃以上である請求項１に記載の耐熱性重合体。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性重合体に関する。更に詳しくは、ノボラック型フェノール樹脂に属する耐熱性重合体に関する。
続きを表示（約 3,500 文字）【背景技術】
【０００２】
フェノール類とアルデヒド類とを用いて得られるノボラック型フェノール樹脂は、従来、様々な分野において樹脂原料として利用されている。例えば、電子部品製造における封止剤、ドライレジスト、ウェットレジスト、繊維強化材料を製造する際の繊維集束剤、繊維強化材料のマトリックス材、各種の熱硬化性樹脂、建設資材用硬化樹脂、ウレタンフォーム、エポキシ樹脂組成物、塗料等が挙げられる。これらの原料成分として利用する際は、一般に、より高い耐熱性が要求されるという実情がある。
例えば、下記特許文献１には、ノボラック型フェノール樹脂の耐熱性能を向上させる目的でサリチルアルデヒド等のモノヒドロキシ芳香族アルデヒドを利用できることの開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２００２－１０７９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述の通り、ノボラック型フェノール樹脂はその用途が非常に幅広く多岐にわたるため、アルデヒド類の交換以外にもより多くの耐熱性向上策が求められる。
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性を発揮できるノボラック型フェノール樹脂である耐熱性重合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明には、以下の発明が包含される。
［１］炭素数１～５のアルキレン基及び／又は下記式（３）で表される構造を介して互いに接続されたユニットを有し、
前記ユニットは、下記式（１）で表される第１ユニット、及び、下記式（２）で表される第２ユニットのうちの少なくとも前記第２ユニットを含み、
TIFF
2024176950000001.tif
105
153
前記式（１）中のＲ
１１
、前記式（２）中のＲ
２１
、前記式（２）中のＲ
３１
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０１
であり、
前記置換基Ｒ
０１
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれる基であり、
前記式（１）中のＲ
１２
、前記式（２）中のＲ
２２
、前記式（２）中のＲ
３２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０２
であり、
前記置換基Ｒ
０２
は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数２～１０のアルコキシアルキル基からなる群より選ばれ、
前記式（３）中のＲ
４１
、前記式（３）中のＲ
４２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０４
であり、
前記置換基Ｒ
０４
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれることを特徴とする耐熱性重合体。
［２］前記第１ユニットの数をｎとして、前記第２ユニットの数をｍとした場合に、０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦１を満たす上記［１］に記載の耐熱性重合体。
［３］平均重量分子量が、２５００以上である上記［１］又は［２］に記載の耐熱性重合体。
［４］ガラス転移温度が、８５℃以上である上記［１］乃至上記［３］のうちのいずれかに記載の耐熱性重合体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の耐熱性重合体によれば、優れた耐熱性を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について具体的な実施形態に基づき説明する。但し、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。これらの実施形態はあくまでも説明のために便宜的に示す例示に過ぎず、本発明は如何なる意味でもこれらに限定されるものではなく、目的、用途に応じて本発明を種々変更することができる。また、本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。
また、本明細書では「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。更に、本明細書で例示する化合物では、表記法が複数ある化合物名の一部にＣＡＳ登録番号を併記する場合があるが、ＣＡＳ登録番号は異性体態等により異なるため、併記した化合物名のうちの一例を表すものであり、化合物名とＣＡＳ登録番号とが１対１で対応するものではない。
【０００８】
［１］耐熱性重合体
本耐熱性重合体は、炭素数１～５のアルキレン基及び／又は下記式（３）で表される構造を介して互いに接続されたユニットを有し、
ユニットは、下記式（１）で表される第１ユニット、及び、下記式（２）で表される第２ユニットのうちの少なくとも第２ユニットを含む。
TIFF
2024176950000002.tif
105
153
但し、式（１）中のＲ
１１
、式（２）中のＲ
２１
、式（２）中のＲ
３１
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０１
であり（即ち、Ｒ
１１
、Ｒ
２１
及びＲ
３１
は、各々独立に、その少なくとも一部が置換基Ｒ
０１
である）、置換基Ｒ
０１
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれる基である。
また、式（１）中のＲ
１２
、式（２）中のＲ
２２
、式（２）中のＲ
３２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０２
であり（即ち、Ｒ
１２
、Ｒ
２２
及びＲ
３２
は、各々独立に、その少なくとも一部が置換基Ｒ
０２
である）、置換基Ｒ
０２
は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数２～１０のアルコキシアルキル基からなる群より選ばれる。
更に、式（３）中のＲ
４１
、前記式（３）中のＲ
４２
は、少なくとも一部が置換基Ｒ
０４
であり、置換基Ｒ
０４
は、炭素数１～５のアルキル基、アリール基からなる群より選ばれる。
【０００９】
耐熱性重合体は、どのようにして得たものであってもよいが、例えば、フェノール系化合物（芳香環とフェノール性ヒドロキシ基とを有する化合物）とアルデヒド系化合物とを各単量体とした共重合体（ノボラック樹脂）として得ることができる。即ち、第１ユニット及び第２ユニットは、フェノール系化合物に由来する構成単位であり、炭素数１～５のアルキレン基はアルデヒド系化合物に由来する構成単位とすることができる。
フェノール系化合物は、フェノール性ヒドロキシ基を有する化合物である。即ち、フェノール性ヒドロキシ基は、芳香環を構成する炭素原子であって、当該ヒドロキシ基以外の置換基を有さない炭素原子に結合されたヒドロキシ基である。アルデヒド系化合物は、アルデヒド基（－ＣＨＯ）を有する化合物である。
【００１０】
ユニット同士を接続する基（以下、単に「ユニット接続基」ともいう）は、炭素数１～５のアルキレン基及び／又は式（３）で表される構造である（後述する式（７）中のＲ
５
、式（８）中のＲ
４
、式（８）中のＲ
５
）。
即ち、ユニット接続基となるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基など）、ブチレン基（ｎ－ブチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、１，２－ジメチルエチレン基など）、ペンチレン基（ｎ－ペンチレン基、１－メチルブチレン基、２－メチルブチレン基、１，１－ジメチルプロピレン基、１，２－ジメチルプロピレン基、１，３－ジメチルプロピレン基、１－メチル－２，２－ジメチルエチレン基など）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
（【００１１】以降は省略されています）

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