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公開番号2024136726
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-10-04
出願番号2023047936
出願日2023-03-24
発明の名称ブロック共重合体の製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08F 2/38 20060101AFI20240927BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】様々なビニルモノマー種に適用でき、また様々なモノマー組成で重合を行うことができ、しかも所望の構造のブロック共重合体を簡便に製造できるブロック共重合体の製造方法の提供。
【解決手段】2級以上の多官能チオール化合物の存在下に、第1のビニルモノマーをラジカル重合させてポリマーを得る第1工程と、前記2級以上の多官能チオール化合物及び前記第1工程で得られた前記ポリマーの存在下に、第2のビニルモノマーをラジカル重合させる第2工程と、を含む、ブロック共重合体の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
２級以上の多官能チオール化合物の存在下に、第１のビニルモノマーをラジカル重合させてポリマーを得る第１工程と、
前記２級以上の多官能チオール化合物及び前記第１工程で得られた前記ポリマーの存在下に、第２のビニルモノマーをラジカル重合させる第２工程と、を含む、ブロック共重合体の製造方法。
続きを表示（約 460 文字）【請求項２】
前記２級以上の多官能チオール化合物の価数が２～１００である、請求項１に記載のブロック共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記第１のビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項１に記載のブロック共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記第１のビニルモノマーの転化率が５１％以上である、請求項１に記載のブロック共重合体の製造方法。
【請求項５】
前記第２のビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上を含み、かつ、前記第１のビニルモノマーと異なるビニルモノマーである、請求項１に記載のブロック共重合体の製造方法。
【請求項６】
前記第１工程において前記第１のビニルモノマーを重合させる前に一括で仕込み、かつ、前記第２工程において前記第２のビニルモノマーを重合させる前に一括で仕込む、請求項１に記載のブロック共重合体の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロック共重合体の製造方法に関する。
続きを表示（約 2,100 文字）【背景技術】
【０００２】
一般的なブロック共重合体の合成法として、リビングアニオン重合法、可逆的付加開裂連鎖移動重合法、原子移動ラジカル重合法などのリビング重合法が知られている。
しかし、これらの重合法は比較的高価な試薬を用いた重合法である。また、酸素や水などが存在すると反応を制御しにくくなる。そのため、例えば工場などにおいて大スケールでブロック共重合体を製造する場合の合成法としては不向きである。
【０００３】
そこで近年、より安価かつ取り扱いに優れたブロック共重合体の合成法が検討されている。
例えば特許文献１には、マクロモノマーを共重合成分として用いて、ビニル系モノマーのラジカル重合を行うブロック共重合体の合成法が開示されている。
特許文献２には、多官能チオール化合物を連鎖移動剤として用いて、ビニル系モノマーを２段階でラジカル重合する星形ブロック共重合体の合成法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０１７－８８７６３号公報
特開２００１－１３９６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のように、マクロモノマーの共重合によりブロック共重合体を合成する方法では、一般に分子量が非常に大きくなる傾向にある。そのため、特許文献１に記載の方法で得られるブロック共重合体は、例えば低粘度化や易分散などが求められる高分子分散剤用途には不向きである。また、マクロモノマーと共重合可能なモノマー種も限られており、合成できるブロック共重合体の構造が制限されやすい。
【０００６】
特許文献２に記載の方法は、連鎖移動剤による星形ブロック共重合体の合成法であるため、ブロック共重合体の低分子量化が可能である。
ところで、１段目のラジカル重合においてビニルモノマーの転化率が１００％の場合、多官能チオール化合物のチオール基がほとんど反応してしまう。そのため、２段目のラジカル重合を行っても、２段目で用いるビニルモノマーは単独重合してしまい、星形ブロック共重合体は殆ど得られない。
そこで、引用文献２に記載の方法では、１段目のビニルモノマーの転化率が低い段階で重合を止めた後に、２段目のビニルモノマーを加えて重合を行う必要があり、合成できる星形ブロック共重合体の構造及び組成が制限されやすい。
【０００７】
本発明は、様々なビニルモノマー種に適用でき、また様々なモノマー組成で重合を行うことができ、しかも所望の構造のブロック共重合体を簡便に製造できるブロック共重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］２級以上の多官能チオール化合物の存在下に、第１のビニルモノマーをラジカル重合させてポリマーを得る第１工程と、
前記２級以上の多官能チオール化合物及び前記第１工程で得られた前記ポリマーの存在下に、第２のビニルモノマーをラジカル重合させる第２工程と、を含む、ブロック共重合体の製造方法。
［２］前記２級以上の多官能チオール化合物の価数が２～１００である、前記［１］のブロック共重合体の製造方法。
［３］前記第１のビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上を含む、前記［１］又は［２］のブロック共重合体の製造方法。
［４］前記第１のビニルモノマーの転化率が５１％以上である、前記［１］～［３］のいずれかのブロック共重合体の製造方法。
［５］前記第２のビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上を含み、かつ、前記第１のビニルモノマーと異なるビニルモノマーである、前記［１］～［４］のいずれかのブロック共重合体の製造方法。
［６］前記第１工程において前記第１のビニルモノマーを重合させる前に一括で仕込み、かつ、前記第２工程において前記第２のビニルモノマーを重合させる前に一括で仕込む、前記［１］～［５］のいずれかのブロック共重合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、様々なビニルモノマー種に適用でき、また様々なモノマー組成で重合を行うことができ、しかも所望の構造のブロック共重合体を簡便に製造できるブロック共重合体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
実施例５におけるブロック共重合体のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）クロマトグラムである。
比較例１におけるブロック共重合体のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）クロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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