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公開番号2024091194
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-07-04
出願番号2022212938
出願日2022-12-23
発明の名称1,1,2,3,4,4-ヘキサアリール-1,3-ブタジエンの製造方法
出願人学校法人常翔学園
代理人
主分類C07C 2/86 20060101AFI20240627BHJP(有機化学)
要約【課題】1,1,2,3,4,4-ヘキサアリール-1,3-ブタジエンの既存合成方法は、高温での反応(約120℃以上)が必要とされてきたため、より緩和条件での合成を達成する。また、構造的に均質な1,1,2,3,4,4-ヘキサアリール-1,3-ブタジエンの組成物を調製する。
【解決手段】ジフェニルアセチレンとアリールボロン酸とを、塩基性条件下で、II価パラジウム触媒とアニオン交換が可能な銀塩の共存下で反応させる製造方法及びかかる製造方法により調製されるヘキサアリール-1,3-ブタジエンの組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ジフェニルアセチレンとアリールボロン酸とを、ＩＩ価パラジウム触媒存在下で反応させる１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの製造方法であって、
反応を塩基性条件下で
かつ、
アニオン交換が可能な銀塩の共存下で行うことを特徴とする１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの製造方法。
続きを表示（約 230 文字）【請求項２】
該「アニオン交換が可能な銀塩」の反応系における量が、ジフェニルアセチレンに対して３～５当量であることを特徴とする請求項１記載の１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの製造方法。
【請求項３】
ジフェニルアセチレンとアリールボロン酸とを、塩基性条件下においてＩＩ価パラジウム触媒及びアニオン交換が可能な銀塩の共存下で反応させて得られる１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンを含む組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの新規合成方法及びかかる方法により得られる組成物に関するものである。
続きを表示（約 1,200 文字）【背景技術】
【０００２】
１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの合成方法としては、非特許文献１、非特許文献３に記載されている方法が知られているが、いずれも反応条件が厳格条件下での合成方法であった。１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンは、蛍光発光特性を有しており（非特許文献１、非特許文献２）、例えば生体マーカーなどの活用用途が期待されている。
非特許文献３には、金属触媒を用いた合成法が記載されているが、金属触媒を用いても反応温度で１２０℃であり、触媒反応により効率的に合成できている状況ではない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１４，７９，１１７８７．：Ｂｕｎｚ，Ｕ．Ｈ．Ｆ．ｅｔ．ａｌ．
【０００４】
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ１９９５，１４，５６０５．：Ａｍａｔｏｒｅ，Ｃ．；Ｊｕｔａｎｄ，Ｃ．Ａｅｔ．ａｌ．
【０００５】
Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００８，３５０，５０９．：Ｓａｔｏｈ，Ｔ．；Ｍｉｕｒａ，Ｍ．ｅｔ．ａｌ
【０００６】
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１６，４９，５８１７－５８３０：ＹａｊｉｎｇＬｉｕｅｔ．ａｌ．
【０００７】
ＣｈｅｍＣｏｍｍｕｎ．２０１４，５０．１２０５８－１２０６０
【０００８】
Ｊ．Ｎａｍｅ，．２０１３，００，１－３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの合成においては、従来ではアルキンの挿入段階が進行しづらいため高温条件が必要とされていた（例えば、非特許文献３：１２０℃、１４０℃）。室温のような緩和条件での合成が達成されておらず、合成に際しては過反応が起こりやすい環境での合成しか達成できていなかった。特に１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンのように複雑な構造を有する化合物では、立体構造が異なる異性体が生じ、高純度の均質な立体構造を有する最終生成物を得づらく、高純度の化合物の合成の問題が存在する。
【００１０】
また、１，１，２，３，４，４－ヘキサアリール－１，３－ブタジエンの合成は、リチウム試薬を用いてブロモトリアリルエチレンから合成する方法も知られているが（非特許文献４）、かかる方法においては原料のブロモトリアリルエチレンの調製が困難であること、及びリチウム試薬の反応性の高さから副反応が起こり、収率の上限が上がらないという問題があった。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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