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公開番号2024118026
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-08-30
出願番号2023024188
出願日2023-02-20
発明の名称環状化合物の製造方法
出願人旭化成株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C07D 307/00 20060101AFI20240823BHJP(有機化学)
要約【課題】本発明は、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンのディールス・アルダー反応において、環状化合物を収率良く得る方法を提供することを目的とする。
【解決手段】重合抑制剤の存在下で、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンとをディールス・アルダー反応させる、環状化合物の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
重合抑制剤の存在下で、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンとをディールス・アルダー反応させる、環状化合物の製造方法。
続きを表示（約 1,600 文字）【請求項２】
前記重合抑制剤が、式（１）：
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2024118026000010.jpg
31
170
（式（１）中、Ｒ
1
、及びＲ
2
は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、Ｒ
3
は、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、請求項１に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項３】
前記重合抑制剤が、式（２）：
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2024118026000011.jpg
27
170
（式（２）中、Ｒ
11
、及びＲ
15
は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、Ｒ
12
、Ｒ
13
、及びＲ
14
、は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、請求項１に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項４】
前記重合抑制剤が、式（３）：
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2024118026000012.jpg
29
170
（式（３）中、Ｒは、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、請求項１に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項５】
前記重合抑制剤が、前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物を含む、請求項１に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項６】
前記重合抑制剤の総添加量が、前記ビニル基を有する脂環式化合物及び前記共役ジエンの総添加量に対して、１００質量ｐｐｍ～１０，０００質量ｐｐｍである、請求項１～５のいずれか一項に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項７】
前記共役ジエンが、環状共役ジエン化合物である、請求項１～５のいずれか一項に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項８】
前記環状共役ジエン化合物が、シクロペンタジエンである、請求項７に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項９】
前記ビニル基を有する脂環式化合物が、式（４）：
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2024118026000013.jpg
36
170
（式（４）中、Ａは置換基を有していてもよい環状部位である。）で表される化合物である、請求項１～５のいずれか一項に記載の環状化合物の製造方法。
【請求項１０】
反応温度が２５℃以上２５０℃以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の環状化合物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,000 文字）【背景技術】
【０００２】
ビニル化合物と共役ジエンのディールス・アルダー反応は六員環炭素骨格を構築できる有用な反応である。例えば、ビニル化合物とシクロペンタジエンをディールス・アルダー反応させると、六員環炭素骨格をもつノルボルネン化合物が生じる。
【０００３】
一部の高活性な基質を用いる場合を除いて、ディールス・アルダー反応は２００℃程度の高温下で行われることが一般的である。このような環境では、主反応であるビニル化合物への共役ジエンのディールス・アルダー反応に加えて、共役ジエン同士のディールス・アルダー反応、ビニル化合物や共役ジエンの熱劣化や重合反応といった様々な副反応が併発し、目的物の収率が低下する。特に、重合物は難溶性であることが多く、目的の環状化合物の単離精製を妨げる要因となる。
【０００４】
副反応を抑制するために、ビニル化合物と共役ジエンを重合抑制剤の存在下で反応させることもある。例えば、特許文献１には、シクロペンタジエンと１，３－ブタジエンのディールス・アルダー反応において、重合抑制剤としてｔｅｒｔ－ブチルカテコールの存在下で反応を行うことが記載されている。
【０００５】
スチレンの熱重合を抑制する重合抑制剤としてキノンメチドが知られている（例えば、特許文献２、及び３）。また、キノンメチドは、特許文献４に示されるように、シクロペンタジエンの熱重合抑制にも効果的であるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開２０１５－０７１５６４号公報
特表２０２２－５１４０２６号公報
特開２０２０－１３２６７８号公報
特開２０１４－１８１２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上で述べたように、キノンメチド系重合抑制剤はシクロペンタジエン類の重合抑制に効果的であることが示されている。しかし、特許文献４ではシクロペンタジエン単独での重合抑制効果を検証した結果が示されており、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンの共存下での添加効果については何ら言及されていない。したがって、キノンメチド系重合抑制剤の存在下で、ディールス・アルダー反応を行った場合、共役ジエンの熱重合だけでなく、目的とするディールス・アルダー反応も抑制されるおそれがある。
【０００８】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンのディールス・アルダー反応において、環状化合物を収率良く得る方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の実施形態を包含する。
＜１＞
重合抑制剤の存在下で、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンとをディールス・アルダー反応させる、環状化合物の製造方法。
＜２＞
前記重合抑制剤が、式（１）：
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2024118026000001.jpg
31
170
（式（１）中、Ｒ
1
、及びＲ
2
は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、Ｒ
3
は、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、＜１＞に記載の環状化合物の製造方法。
＜３＞
前記重合抑制剤が、式（２）：
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2024118026000002.jpg
27
170
（式（２）中、Ｒ
11
、及びＲ
15
は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、Ｒ
12
、Ｒ
13
、及びＲ
14
、は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の環状化合物の製造方法。
＜４＞
前記重合抑制剤が、式（３）：
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2024118026000003.jpg
29
170
（式（３）中、Ｒは、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、炭素数１～３０のアルキル基であり、アリール基、アルコキシ基、エステル基、アシル基、又は、アルキル基は、置換されていてもよい。）で表される化合物を含む、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
＜５＞
前記重合抑制剤が、前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
＜６＞
前記重合抑制剤の総添加量が、前記ビニル基を有する脂環式化合物及び前記共役ジエンの総添加量に対して、１００質量ｐｐｍ～１０，０００質量ｐｐｍである、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
＜７＞
前記共役ジエンが、環状共役ジエン化合物である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
＜８＞
前記環状共役ジエン化合物が、シクロペンタジエンである、＜７＞に記載の環状化合物の製造方法。
＜９＞
前記ビニル基を有する脂環式化合物が、式（４）：
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2024118026000004.jpg
36
170
（式（４）中、Ａは置換基を有していてもよい環状部位である。）で表される化合物である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
＜１０＞
反応温度が２５℃以上２５０℃以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の環状化合物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ビニル基を有する脂環式化合物と共役ジエンのディールス・アルダー反応において、環状化合物を収率良く得る方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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