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公開番号2024114237
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-08-23
出願番号2023019879
出願日2023-02-13
発明の名称芳香族チオール化合物の精製方法
出願人スガイ化学工業株式会社
代理人個人,個人
主分類C07C 319/28 20060101AFI20240816BHJP(有機化学)
要約【課題】通常のチオール化合物に比べて、酸化(またはジスルフィド化)により多量体を形成し易い芳香族チオール化合物を、容易にまたは効率よく精製する方法(または高純度な芳香族チオール化合物を容易にまたは効率よく製造する方法)を提供する。
【解決手段】芳香族環に少なくとも1つのメルカプト基が置換した芳香族チオール化合物と、塩基成分と、水性溶媒とを混合する塩基混合工程と、
この塩基混合工程で得られた混合物から、不溶物を除去する分離工程と、
この分離工程で得られた溶液に、酸成分を混合する酸混合工程とを含む方法により、前記芳香族チオール化合物を精製する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
芳香族環に少なくとも１つのメルカプト基が置換した芳香族チオール化合物の精製方法であって、
前記芳香族チオール化合物と、塩基成分と、水性溶媒とを混合する塩基混合工程と、
この塩基混合工程で得られた混合物から、不溶物を除去する分離工程と、
この分離工程で得られた溶液に、酸成分を混合する酸混合工程とを含む、精製方法。
続きを表示（約 640 文字）【請求項２】
前記水性溶媒が、水およびアルコールから選択された少なくとも一種を含む請求項１記載の精製方法。
【請求項３】
前記水性溶媒の割合が、前記芳香族チオール化合物１００質量部に対して、１００～３０００質量部である請求項１または２記載の精製方法。
【請求項４】
前記塩基混合工程において、還元剤および／または重合禁止剤の存在下で混合する請求項１または２記載の精製方法。
【請求項５】
前記還元剤および／または重合禁止剤が、少なくとも水素化ホウ素アルカリ金属類を含む請求項４記載の精製方法。
【請求項６】
前記還元剤および重合禁止剤の総量の割合が、前記芳香族チオール化合物のメルカプト基１モルに対して、０．００１～０．１モルである請求項４記載の精製方法。
【請求項７】
前記塩基成分が、少なくともアルカリ金属水酸化物を含む請求項１または２記載の精製方法。
【請求項８】
前記塩基成分の割合が、前記芳香族チオール化合物のメルカプト基１モルに対して、１～２モルである請求項１または２記載の精製方法。
【請求項９】
前記塩基混合工程で得られた混合物を、５０℃以上の温度に加熱する請求項１または２記載の精製方法。
【請求項１０】
前記塩基混合工程において、不活性ガス雰囲気下で混合する請求項１または２記載の精製方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、メルカプト基（チオール基）で置換された芳香族チオール化合物［特に、ナフタレン環（またはナフタレン骨格）の１～８－位から選択された少なくとも１つの置換位置がメルカプト基（チオール基）で置換されたナフタレンチオール化合物など］の精製方法（または高純度なナフタレンチオール化合物などの芳香族チオール化合物の製造方法）に関する。
続きを表示（約 2,000 文字）【背景技術】
【０００２】
芳香族チオール化合物、特に、ナフタレンチオール化合物またはその誘導体は、光学材料、電気電子材料、薬剤などの様々な分野において、機能性材料またはその原料もしくは反応中間体などとして利用されている。
【０００３】
特表２００８－５２７４１３号公報（特許文献１）には、透光性基材と、基材に結合された所定のハードコート層とを含むディスプレイについて開示されている。この文献の実施例１２には、２，７－ジヒドロキシナフタレンと塩化ジメチルチオカルバモイルとを反応させ、生成したジメチル－チオカルバミン酸Ｏ－（７－ジメチルチオカルバモイルオキシ－ナフタレン－２－イル）エステルを乾燥加熱して冷却し、固形分を酢酸エチルから再結晶してジメチル－チオカルバミン酸Ｓ－（７－ジメチルカルバモイルスルファニル－ナフタレン－２－イル）エステルを得た後、得られた化合物をエタノールとカリウム溶液との水中の混合物に添加して還流で加熱し、冷却後に水で希釈して塩酸で酸性化し、固形分をろ過、乾燥して、２，７－ナフタレンジチオールを得たことが記載されている。
【０００４】
また、特開２００５－１７９２８９号公報（特許文献２）には、光酸発生剤として期待できるスルホニウム塩や他の硫黄含有化合物の原料として有用性の高いナフタレン骨格に直接－ＳＨ基（メルカプト基またはチオール基）が導入された新規なチオール化合物として、６－アルコキシ－２－ナフタレンチオールについて開示されている。この文献の実施例３では、６－ｎ－ブチルオキシナフタレン－２－スルホニルクロライドのトルエン溶液に還元剤としての亜鉛パウダーおよび塩酸を加えて還元した後、未反応亜鉛の除去、有機層の純水による洗浄、トルエンの除去を経て乾固状態とし、ｎ－ヘプタンに５０℃で完全に溶解してから１０℃まで冷却して晶析し、ろ過した湿体を減圧乾燥して６－ｎ－ブチルオキシ－２－ナフタレンチオールを調製したことが記載されている。
【０００５】
なお、編者：社団法人日本化学会、発行所：丸善株式会社、「第４版実験化学講座２４有機合成ＶＩ－ヘテロ元素・典型金属元素化合物－」、平成６年１０月３０日第２刷発行（非特許文献１）、大饗茂、「メルカプタン類の反応」、有機合成化学協会誌、１９６８年、第２６巻、第４号、第３２７～３４１頁（非特許文献２）には、チオール化合物の酸化によるジスルフィド体の形成性（または酸化され易さ）について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特表２００８－５２７４１３号公報（請求項１および６、［００３１］［００３８］、実施例１２）
特開２００５－１７９２８９号公報（請求項１および４、実施例３）
【非特許文献】
【０００７】
編者：社団法人日本化学会、発行所：丸善株式会社、「第４版実験化学講座２４有機合成ＶＩ－ヘテロ元素・典型金属元素化合物－」、平成６年１０月３０日第２刷発行（第３３０頁ｂ．ジスルフィド（ｉ））
大饗茂、「メルカプタン類の反応」、有機合成化学協会誌、１９６８年、第２６巻、第４号、第３２７～３４１頁（第３３６頁Ｖ．ジスルフィドへの酸化）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１の実施例１２において、２，７－ナフタレンジチオールは、多段階の反応工程を経て、最終目的物である２，７－ビス（２－アクリロイルオキシエチルチオ）ナフタレンを調製するための反応中間体として調製されている。そのためか、ろ過、乾燥して得られた２，７－ナフタレンジチオールは、特に精製されることなく、次工程でエチレンカーボネートとの反応に供されたことが記載されている。
【０００９】
また、特許文献２の実施例３では、還元反応で生成した６－ｎ－ブチルオキシ－２－ナフタレンチオールを、ｎ－ヘプタン中での晶析により精製したことが記載されている。
【００１０】
しかし、チオール化合物は空気中などで容易に酸化してメルカプト基がジスルフィド化し、二量体などの多量体（ジスルフィド体）を形成し易い。また、多量体（特に、二量体など）では、元のチオール化合物と同程度の結晶性（または有機溶媒に対する溶解性）を示すことがあるためか、晶析（または結晶化）により精製しても、チオール化合物とその多量体などの不純物とを分離し難く、十分に高純度化できない場合がある。さらに、不純物量を低減しようとするほど、収率は低下し易く、通常、高純度と高収率とはトレードオフの関係にあるため、より一層高純度なチオール化合物を高い収率で容易にまたは効率よく製造するのは極めて困難であった。
（【００１１】以降は省略されています）

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