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公開番号2024179131
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-12-26
出願番号2023097719
出願日2023-06-14
発明の名称キノリノン骨格を有する高溶解性ユウロピウム錯体
出願人東ソー株式会社,公益財団法人相模中央化学研究所
代理人
主分類C07F 5/00 20060101AFI20241219BHJP(有機化学)
要約【課題】青色光で励起可能で高い溶解性を有するユウロピウム錯体及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】式(1b)で表される特定の構造のユウロピウム錯体を用いる。
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[QUは式(1qu)で表されるキノリノナト配位子である。
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(式中、R^A、R^B1、R^B2、R^B3、R^B4、及びR^B5は、特定の置換基を表す。)]
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（１ｂ）で表されるユウロピウム錯体。
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2024179131000037.jpg
12
54
｛ＱＵは式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子である。
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2024179131000038.jpg
36
47
［式中、Ｒ
Ａ
は、炭素数１～６のフルオロアルキル基又は炭素数６～１４のアリール基を表す。当該アリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数２～１２のジアルキルアミノ基、シアノ基；フッ素原子；若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基、フッ素原子及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ
Ｂ１
、Ｒ
Ｂ２
、Ｒ
Ｂ３
、Ｒ
Ｂ４
及びＲ
Ｂ５
は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のアルキルオキシ基で１つ以上置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基、カルバゾール－９－イル基、フェノキシ基又はチオフェノキシ基を表す。当該ジフェニルアミノ基及びカルバゾール－９－イル基は、フッ素原子又はシアノ基で１つ以上置換されてもよい。
また、Ｒ
Ｂ１
、Ｒ
Ｂ２
、Ｒ
Ｂ３
及びＲ
Ｂ４
のうち、隣接する２つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員又は６員環を形成していてもよい。］
Ｌ
１
は、下記式（３ａ）で表されるリン配位子を表す。ｍ
１
が２のとき、Ｌ
１
は同一又は相異なってもよい。
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2024179131000039.jpg
23
43
［式中、Ｘ
Ａ
は、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基又はフェニル基を表し、当該フェニル基は炭素数１～４のアルキル基；炭素数１～４のアルキルオキシ基；若しくはフェニル基で置換されてもよい。］
ｍ
１
は１又は２を表す。｝
続きを表示（約 700 文字）【請求項２】
前記式（１ｑｕ）が、下記式（１ｑｕ－１）、（１ｑｕ－２）又は（１ｑｕ－３）のいずれかで示されるキノリノナト配位子である請求項１に記載のユウロピウム錯体。
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2024179131000040.jpg
32
134
［式中、Ｒ
Ａ
は式（１ｑｕ）のＲ
Ａ
と同じ意味を表す。
Ｒ
Ｂ８
は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～８のフルオロアルキル基又はフッ素原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基を表す。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、ジメチルメチレン基又は炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子を表す。］
【請求項３】
前記式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子のＲ
Ａ
が炭素数１～６のフルオロアルキル基である請求項１に記載のユウロピウム錯体。
【請求項４】
前記式（３ａ）におけるＸ
Ａ
が、炭素数４～８のアルキル基、フェニル基、ｏ－トリル基、２－メトキシフェニル基又は２－ビフェニリル基である請求項１に記載のユウロピウム錯体。
【請求項５】
前記式（１ｂ）が、下記式（１ｂ－１）、（１ｂ－８）、（１ｂ－９）、（１ｂ－１０）、（１ｂ－１２）、（１ｂ－１５）、（１ｂ－１９）又は（１ｂ－２０）のいずれかである請求項１に記載のユウロピウム錯体。
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2024179131000041.jpg
94
170

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、青色光にて励起可能かつ溶解性に優れるユウロピウム錯体に関する。
続きを表示（約 1,400 文字）【背景技術】
【０００２】
光通信やディスプレイ等のオプトエレクトロニクス、並びに太陽電池等の光エネルギー変換産業は次代の基幹技術であり、それらに用いる各種の無機ガラス材料やセラミック材料、レーザー材料、有機低分子発光材料、波長変換材料等が創出されている。
【０００３】
波長変換材料は、特定の波長の光を吸収して別の波長で発光する材料であり、樹脂材料に添加することで光学材料として用いることができる。
【０００４】
特に、溶解性が高い波長変換材料は樹脂材料に高濃度に添加することが可能となる。高濃度の波長変換材料を含有する光学材料は、所望の光強度を得る為に必要な樹脂材料を減量することができる為に、光学材料の薄膜化が可能となり、乾燥工程短縮による生産性向上や光学材料の小型化が期待できる。
【０００５】
近年、このような波長変換材料としてβ－ジケトナト配位子とホスフィンオキシド配位子を持つ希土類錯体（特許文献１及び２）やフェナントロリン配位子を持つ希土類錯体（非特許文献１）が報告されている。これらの希土類錯体は、紫外光など短波長の光を吸収し、より長波長の可視光を発光することができるため、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の半導体発光素子と組み合わせることで、種々の発光色の発光装置が実現できると期待される（特許文献３）。
【０００６】
上記希土類錯体の多くは、紫外光（波長が約２８０ｎｍ～約４００ｎｍ）によって励起されて発光するが、よりエネルギーの小さい青色光（約４００ｎｍ～約４９５ｎｍ）では励起されず発光しない為、励起光源として汎用的な青色ＬＥＤを光源として使用できない。そこで、青色光で励起可能な希土類錯体の開発が活発に行われている（非特許文献２及び３）が、これらの錯体の溶解性に関する記述は一切ない。
【０００７】
非特許文献４及び非特許文献５ではキノリノン骨格を有する希土類錯体が開示されているが、本願記載のキノリノン骨格を有するユウロピウム錯体とは２－ニトロアシル基を有していない点で全く異なり、加えてこれらの錯体の溶解性に関する記述は一切ない。
【０００８】
また、特許文献４には本願記載のキノリノン骨格を有するユウロピウム錯体が開示されているが、これらの錯体の溶解性に関する記述は一切ない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
ソ連特許発明第１４５３８６０号明細書
特開２００３－８１９８６号公報
特開２００５－１５５６４号公報
国際公開第２０２３／２８２２３６号
【非特許文献】
【００１０】
ＣｒｙｓｔＥｎｇＣｏｍｍ、第１１巻、１１９７ページ（２００９年）
ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｖｉｅｗｓ、第２９３－２９４巻、１９ページ（２０１５年）
ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ、第４３巻、５０１０ページ（２００４年）
ＡｐｐｌｉｅｄＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３３巻、第１０号、ｅ５１３１ページ（２０１９年）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅ、第１１９０巻、第１５号、６８ページ（２０１９年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
（【００１１】以降は省略されています）

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