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公開番号2024166985
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-11-29
出願番号2023083466
出願日2023-05-19
発明の名称テルピリジン化合物の製造方法およびC-グリコシド化合物の製造方法
出願人ENEOS株式会社
代理人個人,個人
主分類C07D 401/14 20060101AFI20241122BHJP(有機化学)
要約【課題】反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法の提供。
【解決手段】下記式(1):
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で表される第1の原料化合物と、下記式(2):
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で表される第2の原料化合物とを、触媒の存在下で反応させることによって、下記式(3):
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で表されるテルピリジン化合物を合成する反応工程を含むことを特徴とする。
【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）：
TIFF
2024166985000023.tif
26
170
（式（１）中、Ｒ
１
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、またはカルボキシル基を示し、ｎは０～４の整数である。但し、ｎが０の場合、ピリジン環の水素原子は置換されていないことを示す。
Ｒ
２
は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基である。）
で表される第１の原料化合物と、
下記式（２）：
TIFF
2024166985000024.tif
27
170
（式（２）中、Ｒ
３
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、またはカルボキシル基を示し、ｍは０～３の整数である。但し、ｍが０の場合、ベンゼン環の水素原子は置換されていないことを示す。
Ｒ
４
は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を示す。）
で表される第２の原料化合物とを、触媒の存在下で反応させることによって、
下記式（３）：
TIFF
2024166985000025.tif
40
170
（式（３）中、Ｒ
１
およびｎは、式（１）と同様であり、Ｒ
３
およびｍは、式（２）と同様である。）
で表されるテルピリジン化合物を合成する反応工程を含む、テルピリジン化合物の製造方法。
続きを表示（約 860 文字）【請求項２】
前記反応工程で得られた前記式（３）で表されるテルピリジン化合物を、第三級アミンを含む展開液を用いたクロマトグラフ法によって分取する、精製工程を含む、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記第三級アミンが、トリアルキルアミンである、請求項２に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項４】
前記反応工程で得られた前記式（３）で表されるテルピリジン化合物を、塩基性カラムを用いたクロマトグラフ法によって分取する、精製工程を含む、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項５】
前記式（３）で表されるテルピリジン化合物が、下記式（４）：
TIFF
2024166985000026.tif
42
170
（式（４）中、ｐは、それぞれ独立して、１、２、または３である。）
で表される化合物である、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項６】
ハロゲン化グリコンと、ハロゲン化含窒素複素環式化合物とを、Ｆｅ系触媒、Ｎｉ系触媒、および請求項１～５のいずれか一項に記載の製造方法により得られた前記式（３）で表されるテルピリジン化合物の存在下で反応させて、Ｃ－グリコシド化合物を製造する方法。
【請求項７】
前記式（３）で表されるテルピリジン化合物が、前記Ｆｅ系触媒および前記Ｎｉ系触媒の少なくとも１種の配位子である、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記Ｆｅ系触媒が、ハロゲン化鉄である、請求項６に記載の製造方法。
【請求項９】
前記Ｎｉ系触媒が、ハロゲン化ニッケルである、請求項６に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記ハロゲン化グリコンが、ピラノース環およびフラノース環の少なくとも１種を有する、請求項６に記載の製造方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、テルピリジン化合物の製造方法に関する。また、本発明は、Ｃ－グリコシド化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,100 文字）【背景技術】
【０００２】
テルピリジン化合物は、例えば、蛍光体や金属錯体の配位子等の様々な原料に幅広く使用されている化学物質である。
【０００３】
例えば、特許文献１では、原料としてｔ－ブチルピリジンおよび触媒としてアルカリ金属分散体を用いたビピリジン化合物の合成方法が開示されている。しかし、当該合成方法では、テルピリジン化合物は、副生成物としてわずか数％の収率で得られるに過ぎなかった。そのため、反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法の開発が望まれている。
【０００４】
また、Ｃ－グリコシド結合は、Ｏ－グリコシド結合と異なり、加水分解等の代謝分解を受けにくいため、糖分子が結合した配糖体、糖鎖を認識する酵素、蛋白質を標的とした医薬品で重要な結合である。そのため、入手容易で安価な原料から、立体選択的なＣ－グリコシド結合を有する化合物（「Ｃ－グリコシド化合物」）の合成触媒およびその製造方法の開発が望まれている。
【０００５】
例えば、非特許文献１では、原料としてハロゲン化グリコンおよびアリール金属化合物、ならびに触媒として特定の鉄触媒を用いたアリールＣ－グリコシド化合物の合成方法が開示されている。当該合成方法では、触媒として、塩化鉄と嵩高いジホスフィン配位子（ＴＭＳ－Ｓ
ｃｉ
ＯＰＰ）からなる鉄錯体を用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
国際公開第２０１７／０６１５８１号
【非特許文献】
【０００７】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１７，１３９，１０６９３～１０７０１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、非特許文献１では、グリコンに結合させる対象の化合物としてアリール金属化合物が開示されているに過ぎず、合成方法の対象化合物の適用範囲が狭かった。また、使用された触媒は、高価であり、反応効率に改善の余地があった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法を提供することである。また、本発明の目的は、グリコンに結合させる対象化合物の適用範囲を広げ、かつ、反応効率に優れ、製造コストを低減できるＣ－グリコシド化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、反応工程を工夫することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
（【００１１】以降は省略されています）

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