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公開番号2024143112
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-10-11
出願番号2023055618
出願日2023-03-30
発明の名称分子内にジフルオロメチレン鎖を有する化合物及びその製造方法
出願人ダイキン工業株式会社,国立大学法人大阪大学
代理人弁理士法人三枝国際特許事務所
主分類C07F 1/08 20060101AFI20241003BHJP(有機化学)
要約【課題】分子内にジフルオロメチレン(-CF₂-)鎖を有する化合物の有用な製造方法、及び当該製造方法により得られる化合物の提供。
【解決手段】式(1)で表される化合物の製造方法であって、式(2)で表される化合物、又は、当該化合物及び配位子を含む錯体化合物を、式(3)で表される化合物と反応させる工程を含む製造方法が開示される。
R¹-(CF₂)_k-(CF₂)_n-R² (1)
R¹-(CF₂)_k-(CF₂)_n-M¹ (2)
X²-R² (3)
(式中、
R¹は有機基であり、
R²はハロゲン又は有機基(但し、R¹とは異なる。)であり、
M¹は銅、亜鉛、ニッケル、鉄、コバルト、及びスズからなる群より選択される金属であり、
X²はハロゲンであり、
kは1又は2であり、
nは1以上の整数である。)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（２）：
Ｒ
１
－(ＣＦ
２
)
ｋ
－(ＣＦ
２
)
ｎ
－Ｍ
１
（２）
（式中、
Ｒ
１
は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｍ
１
は銅、亜鉛、ニッケル、鉄、コバルト、及びスズからなる群より選択される金属であり、
ｋは１又は２であり、
ｎは１以上の整数である。）
で表される化合物、又は、当該化合物及び配位子を含む錯体化合物の製造方法であって、
式（４）：
Ｒ
１
－（ＣＦ
２
)
ｋ
－Ｍ
１
（４）
（式中、
Ｒ
１
、Ｍ
１
、及びｋは前記と同意義である。）
で表される化合物、又は、当該化合物及び配位子を含む錯体化合物を、式（５）：
Ｌ－ＣＦ
２
－Ｘ
１
（５）
（式中、
Ｌは脱離基であり、
Ｘ
１
はハロゲン又は－ＳＯ
２
－Ｘ
１１
であり、
Ｘ
１１
はハロゲンである。）
で表される化合物と反応させる工程を含む製造方法。
続きを表示（約 1,300 文字）【請求項２】
Ｒ
１
が１個以上の置換基を有していてもよいＣ
６－１４
アリール基である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
Ｍ
１
が銅、亜鉛、及びニッケルからなる群より選択される金属である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記配位子が含ピリジン配位子及びホスフィン配位子からなる群より選択される、請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記配位子が二座配位子である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
ｎが１～５の整数である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
ｋ＋ｎが３又は４である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
Ｌが－Ｓｉ(Ｌ
１
)
３
（Ｌ
１
は炭化水素基である）又は－ＣＯＯＬ
２
（Ｌ
２
は金属、炭化水素基、又は－Ｓｉ(Ｌ
３
)
３
であり、Ｌ
３
は炭化水素基である）である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項９】
前記反応が、式（６）：
Ｍ
２
－(Ｘ
３
)
ｍ
（６）
（式中、
Ｍ
２
は金属であり、
Ｘ
３
はハロゲンであり、
ｍはＭ
２
の価数に対応する数である。）
で表される化合物、式（７）：
Ｒ
４
Ｎ
＋
・Ｘ
－
（７）
（式中、
ＲはＨ又は有機基であり、任意の２又は３個のＲは、これらに隣接するＮと一緒になって環を形成していてもよく、
Ｘはハロゲンである。）
で表される化合物、及び式（８）：
Ｍ
３＋
・Ｈ(Ｘ
４
)
２
－
（８）
（式中、
Ｍ
３
は金属であり、
Ｘ
４
はハロゲンである。）
で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の存在下で実施される、請求項１に記載の製造方法。
【請求項１０】
式（１－１）：
Ｒ
１１
－ＣＦ
２
－ＣＦ
２
－ＣＦ
２
－Ｒ
２１
（１－１）
（式中、
Ｒ
１１
は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｒ
２１
は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、又は－ＰＲ
２１１
Ｒ
２１２
であり、
Ｒ
２１１
及びＲ
２１２
は、それぞれ独立して、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基である。）
で表される化合物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、分子内にジフルオロメチレン(－ＣＦ
２
－)鎖を有する化合物及びその製造方法等に関する。
続きを表示（約 1,900 文字）【背景技術】
【０００２】
分子内にジフルオロメチレン(－ＣＦ
２
－)鎖を有する化合物は、農薬、液晶材料等において有用な化合物の合成を可能とする。当該化合物の製造方法としては、例えば、銅の存在下、高温でヨウ素化合物を処理する方法（特許文献１）、ジブロモ化合物を３工程で変換する方法（非特許文献１）、カルボニル化合物をフッ素化する方法（非特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
米国特許３４０８４１１号公報
【非特許文献】
【０００４】
D. A. Vicic; Org. Chem. 2016, 18, 4, 884-886
T. Umemoto; J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 51, 18199-18205
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の方法は、高温条件が必要である上、収率の面で改善の余地がある。また、当該方法は、ヨウ素化合物を別途合成する必要があり、高価なヨウ素を回収する必要もある。特許文献２及び３の方法は、多工程を必要とする。特に、特許文献３の方法は、特殊なフッ素化試薬の使用、過酷な反応条件の設定等も必要である。いずれの方法も合成できる化合物には制限がある。
【０００６】
本開示は、分子内にジフルオロメチレン(－ＣＦ
２
－)鎖を有する化合物の有用な製造方法、及び当該製造方法により得られる化合物等を提供することを１つの目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
式（２）：
Ｒ
１
－(ＣＦ
２
)
ｋ
－(ＣＦ
２
)
ｎ
－Ｍ
１
（２）
（式中、
Ｒ
１
は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｍ
１
は銅、亜鉛、ニッケル、鉄、コバルト、及びスズからなる群より選択される金属であり、
ｋは１又は２であり、
ｎは１以上の整数である。）
で表される化合物、又は、当該化合物及び配位子を含む錯体化合物の製造方法であって、
式（４）：
Ｒ
１
－（ＣＦ
２
)
ｋ
－Ｍ
１
（４）
（式中、
Ｒ
１
、Ｍ
１
、及びｋは前記と同意義である。）
で表される化合物、又は、当該化合物及び配位子を含む錯体化合物を、式（５）：
Ｌ－ＣＦ
２
－Ｘ
１
（５）
（式中、
Ｌは脱離基であり、
Ｘ
１
はハロゲン又は－ＳＯ
２
－Ｘ
１１
であり、
Ｘ
１１
はハロゲンである。）
で表される化合物と反応させる工程を含む製造方法。
項２．
Ｒ
１
が１個以上の置換基を有していてもよいＣ
６－１４
アリール基である、項１に記載の製造方法。
項３．
Ｍ
１
が銅、亜鉛、及びニッケルからなる群より選択される金属である、項１又は２に記載の製造方法。
項４．
前記配位子が含ピリジン配位子及びホスフィン配位子からなる群より選択される、項１～３のいずれかに記載の製造方法。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態又は全ての実装を記述することを意図するものではない。
【０００９】
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
【００１０】
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
（【００１１】以降は省略されています）

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