特許ウォッチ

公開番号2025037999
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-03-18
出願番号2024211885,2022521950
出願日2024-12-05,2021-05-12
発明の名称フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
出願人日本曹達株式会社
代理人個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人
主分類G03F 7/032 20060101AFI20250311BHJP(写真;映画;光波以外の波を使用する類似技術;電子写真;ホログラフイ)
要約【課題】本発明の課題は、耐溶剤性に優れるフレキソ印刷用感光性樹脂組成物を提供することにある。
【解決手段】本発明のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物は、以下の成分(A)～(E)を含む。
(A)第一のスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、
(B)第二のスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、
(C)ポリブタジエンまたはその誘導体、
(D)光重合性単量体、
(E)光重合開始剤
(A)に対して、(B)を5～100重量%、(C)を10～40重量%、(D)を40～200重量%、(E)を4～20重量%となる量を含む。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）スチレンブロックとブタジエンブロックの重量比が１０：９０～８０：２０であり、前記ブタジエンブロックは、１，２結合構造と１，４結合構造のモル比が０：１００～７０：３０である、第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、
（Ｂ）スチレンブロックとブタジエンブロックの重量比が１０：９０～８０：２０であり、前記ブタジエンブロックは、１，２結合構造と１，４結合構造のモル比が８０：２０～１００：０である、第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、
（Ｃ）１，２結合構造と１，４結合構造のモル比が８０：２０～１００：０であるポリブタジエンまたはその誘導体、
（Ｄ）光重合性単量体、
（Ｅ）光重合開始剤、
を含むフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０,０００～５００，０００である請求項１に記載のフレキソ印刷用
感光性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～１０である請求項１または２に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０,０００～１００，０００である請求項１～３いずれか１項に記載
のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～３である請求項１～４いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）が５～１００重量％となる量を含む請求項１～５いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１,０００～１０
，０００である請求項１～６いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～３である請求項１～７いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項９】
（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体が１０～４０重量％となる量を含む請求項１～８いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｄ）光重合性単量体が４０～２００重量％となる量を含む請求項１～９いずれか１項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物に関する。本願は、２０２０年５月１５日に出願された日本国特許出願第２０２０－０８５９９１号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
続きを表示（約 4,500 文字）【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷用の感光性樹脂組成物には、熱可塑性エラストマー、光重合性不飽和単量体、可塑剤および光重合開始剤を含有するものが一般的である。フレキソ印刷版用の構成体としてはポリエステルフィルムなどを支持体とし、その上に、上記の感光性樹脂組成物、さらに、感光性樹脂組成物の上にネガフィルムとの接着を防止する目的で、スリップ層や保護層、もしくは赤外レーザーでアブレーション可能な赤外線感受性物質を含む紫外線遮蔽層が設けられるのが一般的である。このようなフレキソ印刷版用感光性樹脂版材からフレキソ印刷版を製版するには、まず支持体を通して全面に紫外線露光を施し（バック露光）、薄い均一な硬化層（フロア層）を設け、次いでネガフィルムを通して、もしくは赤外レーザーによってフォトマスクを形成した紫外線遮蔽層の上から、直接、感光性樹脂層の面に画像露光（レリーフ露光）を行い、未露光部分を現像用溶剤で洗い流し、あるいは熱溶融後に吸収層で吸収除去後に、後処理露光することによって製造されるのが一般的である。
フレキソ印刷用感光性樹脂版を用いた一般的な印刷は、凹凸のある樹脂版の凸部の表面に、インキ供給ロール等でインキを供給し、次に、樹脂版を被印刷体に接触させて、凸部表面のインキを被印刷体に転移させて行われる。このような一般的なフレキソ印刷用のインキとしては、水系インキ、エマルジョンインキ、有機溶剤系インキ例えばＵＶ硬化型インキまたは植物油や軽質ナフサ使用のインキ等が挙げられる。製版時に現像用有機溶剤を用いるこのようなフレキソ印刷においては、有機溶剤系インキへの耐性が要求される。耐溶剤性が十分でないと、長時間印刷中に印刷版が破壊されたり、印刷版が膨潤して変形し、印刷に求められる本来の絵柄でない形で印刷されたりする、という問題を生じる。
上記の問題を克服すべく、このような感光性樹脂組成物の耐溶剤性に関し、いくつかの方法が提案されている。
【０００３】
特許文献１には、熱可塑性エラストマー、１，２－結合を８０％以上含有する（メタ）アクリル変性液状ポリブタジエン、１つ以上のエチレン性不飽和基を持つ光重合性不飽和単量体及び光重合開始剤を含むことを特徴とするフレキソ印刷用感光性樹脂組成物が提案されている。この組成物は、フレキソ印刷に使用される有機溶剤を含むインキやエマルジョンインキ、例えばＵＶ硬化型インキ、または植物油や軽質ナフサ使用のインキへの優れた耐性を有するとともに、画像再現性、耐刷性などの印刷用途への適性に優れると記載されている。
特許文献２には、熱可塑性エラストマー５０～９０質量％、特定のポリブタジエン５～４０質量％、エチレン性不飽和化合物１～３０質量％、及び光重合開始剤０．１～３質量％を含有し、光硬化後の弾性率が８０～１５０ＭＰａであることを特徴とするフレキソ印刷製版材組成物が記載されている。前記特定のポリブタジエンは、ブタジエンの沸点以下の反応温度条件下及び重合開始剤の存在下、１，３－ブタジエンからアニオン重合によりポリブタジエンを製造する方法において、非プロトン性極性溶媒又は非プロトン性極性溶媒と非極性溶媒との混合溶媒中、カリウム塩の存在下に行って得られたものである。また、前記熱可塑性エラストマーとして、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックポリマーを選択し得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
国際公開第２０１０/１１６７４３号公報
国際公開第２０１１/０４５９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１や２に記載されている組成物から得られる硬化物は、耐溶剤性が不十分である場合があった。本発明の課題は、耐溶剤性に優れるフレキソ印刷用感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の態様を包含する。
（１）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、
（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、
（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体、
（Ｄ）光重合性単量体、
（Ｅ）光重合開始剤、
を含むフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（２）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）中のブタジエンブロックは、１，２結合構造と１，４結合構造のモル比が０：１００～７０：３０である（１）に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（３）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０,０００～５００，０００である（１）または（２）に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（４）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～１０である（１）～（３）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（５）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）中のスチレンブロックとブタジエンブロックの重量比は、１０：９０～８０：２０である（１）～（４）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（６）（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）中のブタジエンブロックは、１，２結合構造と１，４結合構造のモル比が８０：２０～１００：０である（１）～（５）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（７）（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０,０００～１００，０００である（１）～（６）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（８）（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～３である（１）～（７）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（９）（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）中のスチレンブロックとブタジエンブロックの重量比は、１０：９０～８０：２０である（１）～（８）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１０）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｂ）第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）が５～１００重量％となる量を含む（１）～（９）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１１）（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体中の１，２結合構造と１，４結合構造のモル比は、８０：２０～１００：０である（１）～（１０）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１２）（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１,０００～１０，０００である（１）～（１１）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１３）（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～３である（１）～（１２）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１４）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｃ）ポリブタジエンまたはその誘導体が１０～４０重量％となる量を含む（１）～（１３）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１５）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｄ）光重合性単量体が４０～２００重量％となる量を含む（１）～（１４）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
（１６）（Ａ）第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）に対して、（Ｅ）光重合開始剤が４～２０重量％となる量を含む（１）～（１５）いずれか１つに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物によれば、耐溶剤性に優れたフレキソ印刷用材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物は、第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（成分Ａ）、第二のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（成分Ｂ）、ポリブタジエンまたはその誘導体（成分Ｃ）、光重合性単量体（成分Ｄ）、光重合開始剤（成分Ｅ）、を含む。
【０００９】
（第一のスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（成分Ａ））
本発明のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物における成分（Ａ）は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（以下、ＳＢＳと記載することがある）である。スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体とは、ブタジエンブロックとスチレンブロックが、スチレンブロック、ブタジエンブロック、スチレンブロックの順で結合したトリブロック共重合体である。スチレンブロックは、スチレンを重合したブロックであり、ブタジエンブロックは１，３－ブタジエンを重合したブロックである。
【００１０】
本発明に用いる第一のＳＢＳ中のブタジエンブロックにおける繰り返し単位は、下記式（１）で表される１，２結合構造と下記式（２）で表される１，４結合構造からなるか、または、下記式（２）で表される１，４結合構造のみからなる。第一のＳＢＳ中のブタジエンブロックを構成する１，２結合構造と１，４結合構造のモル比は、０：１００～７０：３０、０：１００～６０：４０、０：１００～５０：５０、０：１００～４０：６０、０：１００～３０：７０、０：１００～２０：８０などから選択することができる。
１，２結合構造と１，４結合構造のモル比は、
１
Ｈ－ＮＭＲにより算出できる。すなわち、１，２結合構造の－ＣＨ＝ＣＨ
２
のＣＨとＣＨ
２
のプロトンと１，４結合構造の－ＣＨ＝ＣＨ－の２つのＣＨのプロトンの積分値より、１，２－と１，４－のミクロ構造の比率を算出することができる。
TIFF
2025037999000001.tif
25
170
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許