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公開番号2025067095
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-04-24
出願番号2023176798
出願日2023-10-12
発明の名称カルボキシル基を有する架橋型ジアリールアミン化合物を用いた金属有機構造体
出願人学校法人立教学院,日本曹達株式会社
代理人個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人
主分類C07D 265/38 20060101AFI20250417BHJP(有機化学)
要約【課題】ガス貯蔵機能を有する金属有機構造体、ガス貯蔵剤及びガス貯蔵方法の提供。
【解決手段】多価金属イオンと式(I)で表される有機配位子から構成される金属有機構造体。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
多価金属イオンと有機配位子から構成される金属有機構造体であって、前記有機配位子が、式（Ｉ）で表される架橋型ジアリールアミン化合物である金属有機構造体。
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2025067095000019.jpg
81
170
（式（Ｉ）中、Ａは、Ｃ６～１４芳香族炭化水素環を表し、Ｒ
１
は、それぞれ独立に、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ１～６アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基又は－Ｎ（Ｒ
２
）
２
を表し、Ｘは、無置換若しくは置換Ｃ１～２アルキレン基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ
２
－又は－Ｎ（Ｒ
３
）－を表し、Ｒ
２
はそれぞれ独立にＣ１～６アルキル基又は水素原子を表し、Ｒ
３
はＣ１～６アルキル基又は水素原子を表す。ｍは０～３のいずれかの整数を表し、ｎは２又は３の整数を表す。）
続きを表示（約 920 文字）【請求項２】
式（Ｉ）で表される架橋型ジアリールアミン化合物が式（II）又は式（III）で表される架橋型ジアリールアミン化合物である請求項１に記載の金属有機構造体。
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2025067095000020.jpg
85
134
（式（II）中、Ｒ
１
は、それぞれ独立に、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ１～６アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基又は－Ｎ（Ｒ
２
）
２
を表し、Ｘは、無置換若しくは置換Ｃ１～２アルキレン基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ
２
－又は－Ｎ（Ｒ
３
）－を表し、Ｒ
２
はそれぞれ独立にＣ１～６アルキル基又は水素原子を表し、Ｒ
３
はＣ１～６アルキル基又は水素原子を表す。ｍは０～３のいずれかの整数を表し、ｎは２又は３の整数を表す。）
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2025067095000021.jpg
84
139
（式（III）中、Ｘは、無置換若しくは置換Ｃ１～２アルキレン基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ
２
－又は－Ｎ（Ｒ
３
）－を表し、Ｒ
３
はＣ１～６アルキル基又は水素原子を表す。）
【請求項３】
多価金属イオンが、元素の周期表の第２族～第１３族の金属からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである請求項１又は２に記載の金属有機構造体。
【請求項４】
多価金属イオンが、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｒ及びＭｇから選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである請求項３に記載の金属有機構造体。
【請求項５】
補助配位子を構成成分として更に含む請求項１又は２に記載の金属有機構造体。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の金属有機構造体を含むガス貯蔵剤。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の金属有機構造体にガスを接触させる工程を含むガスの貯蔵方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機配位子にカルボキシル基を有する架橋型ジアリールアミン化合物を用いた金属有機構造体、前記金属有機構造体を含むガス貯蔵剤、及び前記金属有機構造体にガスを接触させる工程を含むガスの貯蔵方法に関する。
続きを表示（約 1,300 文字）【背景技術】
【０００２】
金属有機構造体（以下「ＭＯＦ」ということがある。）は、金属イオンとそれらを連結する架橋性の有機配位子を組み合わせることで内部に空間（つまり細孔）を持つ高分子構造を有する固体状の物質であり、ガスの貯蔵や分離などの機能をもつ多孔性材料として、この十数年高い興味が持たれてきた。例えば、ベンゼン環の１、４位にカルバゾールジカルボン酸が結合した下記式で示される化合物と銅（II）とで得られる金属有機構造体が水素の吸着能を有することが報告されている（非特許文献１参照）。
【０００３】
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56
161
【０００４】
このような開発が行われるなか、金属有機構造体は、用いる金属種、配位子、反応条件により大きく構造が変化することが知られており、ガス貯蔵機能を有する新規な金属有機構造体の開発が更に求められている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
Dalton Transactions,2013,Vol42,pp1708-1714
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ガス貯蔵機能を有する新規な金属有機構造体並びにそれを用いたガス貯蔵剤及びガス貯蔵方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、有機配位子にカルボキシル基を有する架橋型ジアリールアミン化合物を用いた金属有機構造体を見いだした。また、それらの新規な金属有機構造体には、高い水素貯蔵能力があることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下に示す事項により特定されるものである。
（１）多価金属イオンと有機配位子から構成される金属有機構造体であって、前記有機配位子が、式（Ｉ）で表される架橋型ジアリールアミン化合物である金属有機構造体。
【０００９】
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82
170
【００１０】
式（Ｉ）中、Ａは、Ｃ６～１４芳香族炭化水素環を表し、Ｒ
１
は、それぞれ独立に、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ１～６アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基又は－Ｎ（Ｒ
２
）
２
を表し、Ｘは、無置換若しくは置換Ｃ１～２アルキレン基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ
２
－又は－Ｎ（Ｒ
３
）－を表し、Ｒ
２
はそれぞれ独立にＣ１～６アルキル基又は水素原子を表し、Ｒ
３
はＣ１～６アルキル基又は水素原子を表す。ｍは０～３のいずれかの整数を表し、ｎは２又は３の整数を表す。
（【００１１】以降は省略されています）

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