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公開番号2025025286
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-02-21
出願番号2023129926
出願日2023-08-09
発明の名称画像形成方法及びトナー
出願人花王株式会社
代理人弁理士法人大谷特許事務所
主分類G03G 9/087 20060101AFI20250214BHJP(写真;映画;光波以外の波を使用する類似技術;電子写真;ホログラフイ)
要約【課題】ポリエチレンテレフタラートフィルムへの画像形成方法であって、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの密着性に優れる画像を得ることができる画像形成方法を提供する。
【解決手段】結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Cと非晶性複合樹脂Aを含むトナーにより、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成する方法であって、結晶性ポリエステル樹脂Cが、エチレングリコールを90モル%以上含むアルコール成分と、炭素数10以上16以下の脂肪族ジカルボン酸を80モル%以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、非晶性複合樹脂Aがポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数10以上24以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む、画像形成方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａを含むトナーにより、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成する方法であって、
結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、
非晶性複合樹脂Ａが、ポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む、
画像形成方法。
続きを表示（約 930 文字）【請求項２】
非晶性複合樹脂Ａ中のポリエステル樹脂セグメントが、ビスフェノールＡのポリオキシプロピレン付加物を８０モル％以上含むアルコール成分と、カルボン酸成分との重縮合物である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
非晶性複合樹脂Ａ中のポリエステル樹脂セグメントが、ビスフェノールＡのポリオキシプロピレン付加物を８０モル％以上含むアルコール成分と、脂肪族ジカルボン酸を含むカルボン酸成分との重縮合物であり、
脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸を含み、脂肪族ジカルボン酸中のセバシン酸の含有量が４０モル％以上である、請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
非晶性複合樹脂Ａ中の付加重合樹脂セグメントの含有量が、ポリエステル樹脂セグメント及び付加重合樹脂セグメントの合計量に対して、５質量％以上３０質量％以下である、請求項１～３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１２以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物である、請求項１～４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
結着樹脂中、非晶性複合樹脂Ａに対する結晶性ポリエステル樹脂Ｃの質量比（結晶性ポリエステル樹脂Ｃ／非晶性複合樹脂Ａ）が、３／９７以上４５／５５以下である、請求項１～５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７】
結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａを含み、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成するためのトナーであって、
結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、
非晶性複合樹脂Ａが、ポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む、
トナー。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法及びトナーに関する。
続きを表示（約 3,700 文字）【背景技術】
【０００２】
印刷メディアの多様化により、紙以外の印刷メディアへの電子写真印刷が求められ始めている。ポリエチレンテレフタラートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムとも称する。）は、耐熱性や耐寒性、香気保存性に優れるため、冷凍食品やレトルト食品などのパッケージ用フィルムとして需要の高いフィルムである。一方、ＰＥＴフィルムは、紙と比べて基材表面が平滑であるため電子写真用トナーを印刷して形成される塗膜（画像）との間にアンカー効果が働きにくい。さらにＰＥＴフィルムは、紙と比べて基材の表面張力が低いために画像が基材に対し濡れにくい。その結果、ＰＥＴフィルムに対し画像の密着性が低く、剥がれやすいという問題がある。
特許文献１には、ＰＥＴフィルム及びＰＰフィルムに対する密着性に優れ、保存安定性に優れる印字フィルムが得られるトナーを提供すること等を目的として、重合体（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、前記重合体（Ａ）は、特定の構造単位を含む重合体（ａ）の不飽和カルボン酸及びその無水物の少なくとも一方による変性体である樹脂組成物を含むトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２０２１－１６１１７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
食品パッケージでは、デザインや成分表示の剥離を抑制する観点から、印刷用フィルムに対して、画像を強固に密着させる必要がある。しかしながら、従来のトナーを用いた画像形成方法により形成される画像は、印刷用フィルムとしてのポリエチレンテレフタラートフィルムに対する密着性が十分とはいえない。
本発明は、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの画像形成方法であって、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの密着性に優れる画像を得ることができる画像形成方法を提供することに関する。また、本発明は、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの密着性に優れる画像を得ることができるトナーを提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、エチレングリコールを特定量以上含むアルコール成分と、特定の炭素数の脂肪族ジカルボン酸を特定量以上含むカルボン酸成分との重縮合物である結晶性ポリエステル樹脂と、ポリエステル樹脂セグメント、及び特定の炭素数の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む非晶性複合樹脂とを組み合わせて含むトナーにより、ポリエチレンテレフタラートフィルムに形成される画像が、ポリエチレンテレフタラートフィルムに対する密着性に優れることを見出した。
本発明は、以下の〔１〕及び〔２〕に関する。
〔１〕結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａを含むトナーにより、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成する方法であって、
結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、
非晶性複合樹脂Ａが、ポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む、
画像形成方法。
〔２〕結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａを含み、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成するためのトナーであって、
結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、
非晶性複合樹脂Ａが、ポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む、
トナー。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの画像形成方法であって、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの密着性に優れる画像を得ることができる画像形成方法が提供される。また、本発明によれば、ポリエチレンテレフタラートフィルムへの密着性に優れる画像を得ることができるトナーを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
図１は、実施例において、密着性評価に用いた試験片の端面を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａを含むトナーにより、ポリエチレンテレフタラートフィルムに画像を形成する方法であって、結晶性ポリエステル樹脂Ｃが、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物であり、非晶性複合樹脂Ａがポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む。
なお、以下の説明において、「結晶性ポリエステル樹脂Ｃ」を単に「樹脂Ｃ」、「非晶性複合樹脂Ａ」を単に「樹脂Ａ」、と称することもある。また、本発明の画像形成方法で使用されるトナーを、単に「トナー」と称することもある。
【０００９】
本発明の画像形成方法により、ＰＥＴフィルムに高い密着性を有する画像を形成することができる詳細なメカニズムは定かではないが、次のように考えられる。
本発明では、エチレングリコールを９０モル％以上含むアルコール成分と、炭素数１０以上１６以下の脂肪族ジカルボン酸を８０モル％以上含むカルボン酸成分との重縮合物である結晶性ポリエステル樹脂Ｃと、ポリエステル樹脂セグメント、及び炭素数１０以上２４以下の炭化水素基を有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する付加重合樹脂セグメントを含む非晶性複合樹脂Ａとを組み合わせて含むトナーを用いる。非晶性複合樹脂Ａ中の特定の炭素数の炭化水素基が、結晶性ポリエステル樹脂Ｃ中の特定の炭素数の脂肪族鎖に親和性を有するため、トナー中、非晶性複合樹脂Ａに結晶性ポリエステル樹脂Ｃを微分散させやすくするとともに、結晶性ポリエステルドメインの結晶化を促進すると考えられる。そして、トナーをＰＥＴフィルム上へ加熱定着する際に、結晶性ポリエステル樹脂Ｃと非晶性複合樹脂Ａは相溶化した状態で定着するものの、定着後、トナーの温度低下により直ちに結晶性ポリエステル樹脂Ｃの微分散再結晶化が起こることで、ＰＥＴ成分であるエチレングリコールとの親和性の大きい結晶性ポリエステル樹脂Ｃを介して、トナーがＰＥＴフィルム上に定着することで、ＰＥＴフィルムに高い密着性を有する画像が形成されると考えられる。
なお、本発明の効果に関する上記のメカニズムは推定であり、これに限定されるものではない。
【００１０】
本明細書における各種用語の定義等を以下に示す。
明細書中、ポリエステル系樹脂のカルボン酸成分には、その化合物のみならず、反応中に分解してカルボン酸を生成する無水物、及び各カルボン酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数１以上３以下）も含まれる。
樹脂が結晶性であるか非晶性であるかについては、結晶性指数により判定される。結晶性指数は、後述する実施例に記載の測定方法における、樹脂の軟化点と吸熱の最大ピーク温度との比（軟化点（℃）／吸熱の最大ピーク温度（℃））で定義される。結晶性樹脂とは、結晶性指数が０．６以上１．４以下のものである。非晶性樹脂とは、吸熱ピークが観測されないか、観測される場合は、結晶性指数が０．６未満又は１．４超のものである。結晶性指数は、原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。
炭化水素基に関して、「（イソ）」を括弧とする記載は、これらの接頭辞が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの接頭辞が存在しない場合には、ノルマルを示す。
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
「スチレン系化合物」とは、無置換又は置換スチレンを意味する。
なお、本発明の画像形成方法で使用されるトナーが含有する成分（各必須成分）及び含有し得る成分（各任意成分）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（【００１１】以降は省略されています）

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