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公開番号2025022692
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-02-14
出願番号2024011846
出願日2024-01-30
発明の名称フルオレン化合物ならびにその製造方法および用途
出願人大阪ガスケミカル株式会社
代理人個人,個人
主分類C07C 217/94 20060101AFI20250206BHJP(有機化学)
要約【課題】9,9-ビスアリールフルオレン骨格を有する新規なフルオレン化合物、その製造方法および用途を提供する。
【解決手段】下式(1)で表されるフルオレン化合物を調製する。
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>TIFF</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025022692000039.tif</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">57</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">154</com:WidthMeasure> </com:Image>
式中、Z^1aおよびZ^1bは、独立してアレーン環を示し、R^2aおよびR^2bは、独立して炭化水素基を示し、X^1aおよびX^1bは、独立してハロゲン原子を示す。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）
TIFF
2025022692000030.tif
57
155
（式中、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは、独立して０～３の整数を示し、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してアレーン環を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は、独立して炭化水素基を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、ｎ１ａおよびｎ１ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、独立して０以上の整数を示す。）
で表されるフルオレン化合物。
続きを表示（約 4,200 文字）【請求項２】
前記式（１）において、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
が、独立して炭化水素基であり、ｍ１ａおよびｍ１ｂが、独立して０～２の整数であり、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してＣ
６－１４
アレーン環であり、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
が、独立してアルキル基であり、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
が、フッ素原子であり、ｎ１ａおよびｎ１ｂが、独立して０～４の整数であり、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
が、独立して炭化水素基であり、ｍ３ａおよびｍ３ｂが、独立して０～２の整数である、請求項１記載のフルオレン化合物。
【請求項３】
前記式（１）において、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
が、独立してアルキル基であり、ｍ１ａおよびｍ１ｂが、独立して０または１であり、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
が、独立してＣ
６－１２
アレーン環であり、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
が、独立してＣ
１－６
アルキル基であり、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
が、フッ素原子であり、ｎ１ａおよびｎ１ｂが、独立して０～２の整数であり、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
が、独立してアルキル基であり、ｍ３ａおよびｍ３ｂが、独立して０または１である、請求項１または２記載のフルオレン化合物。
【請求項４】
下記式（２）
TIFF
2025022692000031.tif
59
158
（式中、Ｚ
２ａ
およびＺ
２ｂ
は、独立してベンゼン環またはナフタレン環を示し、
Ｒ
４ａ
およびＲ
４ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ４ａおよびｍ４ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｚ
３ａ
およびＺ
３ｂ
は、独立してベンゼン環またはナフタレン環を示し、
Ｒ
５ａ
およびＲ
５ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ５ａおよびｍ５ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
、ｍ１ａおよびｍ１ｂ、Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
、Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
、Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
、ｎ１ａおよびｎ１ｂ、Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、それぞれ前記式（１）に同じ。）
で表されるフルオレン化合物を加水分解する加水分解工程を含む、請求項１または２記載の式（１）で表されるフルオレン化合物の製造方法。
【請求項５】
下記式（２）
TIFF
2025022692000032.tif
59
158
（式中、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは、独立して０～３の整数を示し、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してアレーン環を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は、独立して水素原子または炭化水素基を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、ｎ１ａおよびｎ１ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｚ
２ａ
およびＺ
２ｂ
は、独立してベンゼン環またはナフタレン環を示し、
Ｒ
４ａ
およびＲ
４ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ４ａおよびｍ４ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｚ
３ａ
およびＺ
３ｂ
は、独立してベンゼン環またはナフタレン環を示し、
Ｒ
５ａ
およびＲ
５ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ５ａおよびｍ５ｂは、独立して０以上の整数を示す。）
で表されるフルオレン化合物。
【請求項６】
下記式（３）
TIFF
2025022692000033.tif
58
154
（式中、Ｘ
２ａ
およびＸ
２ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、
Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
、ｍ１ａおよびｍ１ｂ、Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
、Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
、Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
、ｎ１ａおよびｎ１ｂ、Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
、ならびにｍ３ａおよびｍ３ｂは、それぞれ前記式（２）に同じ。）
で表されるフルオレン化合物と、下記式（４ａ）で表されるイミン化合物および下記式（４ｂ）で表されるイミン化合物
TIFF
2025022692000034.tif
40
154
（式中、Ｚ
２ａ
およびＺ
２ｂ
、Ｒ
４ａ
およびＲ
４ｂ
、ｍ４ａおよびｍ４ｂ、Ｚ
３ａ
およびＺ
３ｂ
、Ｒ
５ａ
およびＲ
５ｂ
、ならびにｍ５ａおよびｍ５ｂは、それぞれ前記式（２）に同じ。）
とを、カップリング反応させるカップリング工程を含む、請求項５記載の式（２）で表されるフルオレン化合物の製造方法。
【請求項７】
下記式（３）
TIFF
2025022692000035.tif
57
154
（式中、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは、独立して０～３の整数を示し、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してアレーン環を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は、独立して炭化水素基を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、ｎ１ａおよびｎ１ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｘ
２ａ
およびＸ
２ｂ
は、独立してハロゲン原子を示す。）
で表されるフルオレン化合物。
【請求項８】
下記式（５）
TIFF
2025022692000036.tif
37
154
（式中、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは、独立して０～３の整数を示し、
Ｘ
２ａ
およびＸ
２ｂ
は、独立してハロゲン原子を示す。）
で表されるフルオレン化合物と、下記式（６ａ）で表されるアレーン化合物および下記式（６ｂ）で表されるアレーン化合物
TIFF
2025022692000037.tif
28
154
（式中、Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してアレーン環を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は、独立して炭化水素基を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、ｎ１ａおよびｎ１ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、独立して０以上の整数を示す。）
とを反応させるカルド骨格形成工程を含む、請求項７記載の式（３）で表されるフルオレン化合物の製造方法。
【請求項９】
下記式（１）
TIFF
2025022692000038.tif
57
154
（式中、Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは、独立して０～３の整数を示し、
Ｚ
１ａ
およびＺ
１ｂ
は、独立してアレーン環を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は、独立して水素原子または炭化水素基を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は、独立してハロゲン原子を示し、ｎ１ａおよびｎ１ｂは、独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は、独立して置換基を示し、ｍ３ａおよびｍ３ｂは、独立して０以上の整数を示す。）
で表されるフルオレン化合物を重合成分として含む、樹脂。
【請求項１０】
ポリイミド系樹脂である、請求項９記載の樹脂。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、特定の化学構造を有するフルオレン化合物ならびにその製造方法および用途に関する。
続きを表示（約 1,200 文字）【背景技術】
【０００２】
９，９－ビスアリールフルオレン骨格（カルド骨格またはカルド構造）を有する化合物は、光学特性などの種々の特性に優れており、樹脂原料（または重合成分）などとして利用されている。例えば、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有するジアミン化合物は、ポリアミドやポリイミドなどの樹脂原料として利用できることも知られている。
【０００３】
特開昭６２－１４９６５０号公報（特許文献１）には、芳香族ビスアニリンの製造方法について開示され、実施例では、フルオレノンと２―フルオロアニリンとを所定の方法で反応させて、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレンを製造したことが記載されている。
【０００４】
また、特開２０１１－８４５０２号公報（特許文献２）には、フルオレノンと２―フルオロアニリンとを所定の方法で反応させて、９，９－ビス（３－フルオロー４－アミノフェニル）フルオレンを製造する方法について開示され、得られたジアミン化合物がポリアミドやポリイミドの樹脂原料に有効であることが記載されている。
【０００５】
さらに、長谷川匡俊，“フレキシブル回路基板用低熱膨張・低吸水性ポリイミド”，エレクトロニクス実装学会誌，vol. 16, No. 5 (2013)，p. 399-404（非特許文献１）の図３には、低吸水性ポリイミドの原料として、カルド骨格を有する下記ジアミン化合物が例示されている。
【０００６】
TIFF
2025022692000001.tif
22
154
【０００７】
なお、中国特許出願公開第１０３９３６６８６号明細書（特許文献３）では、フルオレン骨格を有する４官能のベンゾオキサジン化合物について開示されている。この文献の実施例では、下記図（特許文献３の図１）に示す合成経路に基づいて、中間体（Ｍ－１）として２，７－ジアミノ－９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンを経由して前記ベンゾオキサジン化合物（ＢＦ－ａｐ）を合成し、得られたベンゾオキサジン化合物を熱硬化してポリベンゾオキサジン樹脂を調製したことが記載されている。
【０００８】
TIFF
2025022692000002.tif
53
154
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
特開昭６２－１４９６５０号公報
特開２０１１－８４５０２号公報
中国特許出願公開第１０３９３６６８６号明細書
【非特許文献】
【００１０】
長谷川匡俊，“フレキシブル回路基板用低熱膨張・低吸水性ポリイミド”，エレクトロニクス実装学会誌，vol. 16, No. 5 (2013)，p. 399-404
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
（【００１１】以降は省略されています）

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