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公開番号2025016288
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-01-31
出願番号2023119470
出願日2023-07-21
発明の名称配位子の製造方法およびトリアリールアミン化合物の製造方法
出願人ENEOS株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C07D 217/26 20060101AFI20250124BHJP(有機化学)
要約【課題】収率に優れ、製造コストを低減できる配位子の製造方法を提供する。
【解決手段】例えば、イソキノリン化合物と、ナフタレン化合物とを、縮合剤の存在下で下記反応を実施することにより配位子を合成する反応工程、
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および、前記反応工程で得られた配位子を、ハロゲン系溶媒を含む展開液を用いたクロマトグラフ法によって精製する、精製工程を含む、配位子の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）：
TIFF
2025016288000031.tif
42
170
（式（１）中、Ｒ
１
は、環上のいずれの炭素原子に結合していてもよく、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲノアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アミノアルキルチオ基またはヘテロアリール基を示す。）
で表されるイソキノリン化合物と、
下記式（２）：
TIFF
2025016288000032.tif
39
170
（式（２）中、Ｒ
２
は、環上のいずれの炭素原子に結合していてもよく、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲノアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アミノアルキルチオ基またはヘテロアリール基を示す。）
で表されるナフタレン化合物とを、縮合剤の存在下で反応させることによって、
下記式（３）：
TIFF
2025016288000033.tif
52
170
（式（３）中、Ｒ
１
は式（１）と同義であり、Ｒ
２
は式（２）と同義である。）
で表される配位子を合成する反応工程、および、
前記反応工程で得られた前記式（３）で表される配位子を、ハロゲン系溶媒を含む展開液を用いたクロマトグラフ法によって精製する、精製工程
を含む、配位子の製造方法。
続きを表示（約 1,400 文字）【請求項２】
前記反応工程における反応時の温度が４５～８５℃であり、時間が１～６時間である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
下記式（４）：
TIFF
2025016288000034.tif
39
170
（式（４）中、Ｚは－Ｃ（Ｒ
５
）（Ｒ
６
）－もしくは酸素原子を示すか、またはＺは存在せず、ここで、Ｚが－Ｃ（Ｒ
５
）（Ｒ
６
）－または酸素原子を示す場合、破線α、βはそれぞれ単結合を示し、Ｚが存在しない場合、破線α、βはそれぞれ存在しない。
Ｒ
３
、Ｒ
４
は互いに独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。
Ｒ
５
、Ｒ
６
は互いに独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を示す。）
で表されるジアリールアミン化合物と、
下記式（５－１）～（５－３）：
TIFF
2025016288000035.tif
34
170
TIFF
2025016288000036.tif
47
170
（式（５－２）中、Ｙはカルボニル基、スルホニル基、またはフェニルホスフィンオキシド基を示す。
ｍは０または１を示す。
破線γは存在しないか、または単結合を示す。）、および
TIFF
2025016288000037.tif
75
170
からなる群から選択される式で表される臭化アリール化合物とを、
Ｃｕ系触媒および請求項１に記載の製造方法により得られた配位子の存在下で反応させて、
下記式（６－１）～（６－３）：
TIFF
2025016288000038.tif
84
170
TIFF
2025016288000039.tif
73
170
TIFF
2025016288000040.tif
59
170
（式（６－１）、（６－２）および（６－３）における、Ｚ、Ｒ
３
、Ｒ
４
、破線α、βは式（４）と同義であり、Ｙ、ｍ、破線γは式（５－２）と同義である。）
からなる群から選択される式で表されるトリアリールアミン化合物を合成する反応工程を含む、トリアリールアミン化合物の製造方法。
【請求項４】
Ｒ
１
およびＲ
２
が水素原子である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項５】
式（４）で表されるジアリールアミン化合物において、
Ｚが－Ｃ（Ｒ
５
）（Ｒ
６
）－を示し、
Ｒ
３
およびＲ
４
がそれぞれ水素原子を示し、
Ｒ
５
およびＲ
６
がそれぞれ炭素数１～６のアルキル基を示し、
臭化アリール化合物が式（５－１）で表される化合物であり、
トリアリールアミン化合物が式（６－１）で表される化合物である、
請求項３に記載の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、配位子の製造方法に関する。また、本発明は、トリアリールアミン化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,100 文字）【背景技術】
【０００２】
トリアリールアミン化合物は、有機発光ダイオード、有機太陽電池、有機電界効果トランジスタ等の光学や電子デバイスの必須物質、さらに医薬品骨格の必須物質として幅広く使用されている化学物質である。
【０００３】
トリアリールアミン化合物は、従来はＰｄ系触媒を用いた「炭素－窒素クロスカップリング反応」によって製造されており、希少、価格高騰、毒性等の観点から触媒の代替が要望されていた。
【０００４】
上記要望を満たすために、Ｃｕ系触媒やＦｅ系触媒への注目が高まり、かかる触媒と触媒配位子とを用いたトリアリールアミン化合物の製造方法が報告された。非特許文献１には、Ｐｄ系触媒の代替として、Ｃｕ系触媒に特定の触媒配位子を組合せることにより、ジアリールアミン化合物が臭化アリールとカップリングして、トリアリールアミン化合物を合成できることが報告されている。さらに、非特許文献１には、前記配位子の製造方法が記載されており、その収率が７０％であることが記載されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
Sasa Li, Xia Huang et al., Organic Letter, 2022, 24, pp.5817-5824
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、非特許文献１に記載の配位子の製造方法には、配位子の収率に改善の余地があった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、収率に優れ、製造コストを低減できる配位子の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、今般、式（１）で表されるイソキノリン化合物と式（２）で表されるナフタレン化合物とを縮合剤の存在下で反応させ配位子を得る、その反応工程および／またはその精製工程を工夫することで、配位子の収率を向上できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］下記式（１）：
TIFF
2025016288000001.tif
41
170
（式（１）中、Ｒ
１
は、環上のいずれの炭素原子に結合していてもよく、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲノアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アミノアルキルチオ基またはヘテロアリール基を示す。）
で表されるイソキノリン化合物と、
下記式（２）：
TIFF
2025016288000002.tif
39
170
（式（２）中、Ｒ
２
は、環上のいずれの炭素原子に結合していてもよく、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲノアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アミノアルキルチオ基またはヘテロアリール基を示す。）
で表されるナフタレン化合物とを、縮合剤の存在下で反応させることによって、
下記式（３）：
TIFF
2025016288000003.tif
48
170
（式（３）中、Ｒ
１
は式（１）と同義であり、Ｒ
２
は式（２）と同義である。）
で表される配位子を合成する反応工程、および、
前記反応工程で得られた前記式（３）で表される配位子を、ハロゲン系溶媒を含む展開液を用いたクロマトグラフ法によって精製する、精製工程
を含む、配位子の製造方法。
［２］前記反応工程における反応時の温度が４５～８５℃であり、時間が１～６時間である、［１］に記載の製造方法。
［３］下記式（４）：
TIFF
2025016288000004.tif
41
170
（式（４）中、Ｚは－Ｃ（Ｒ
５
）（Ｒ
６
）－もしくは酸素原子を示すか、またはＺは存在せず、ここで、Ｚが－Ｃ（Ｒ
５
）（Ｒ
６
）－または酸素原子を示す場合、破線α、βはそれぞれ単結合を示し、Ｚが存在しない場合、破線α、βはそれぞれ存在しない。
Ｒ
３
、Ｒ
４
は互いに独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。
Ｒ
５
、Ｒ
６
は互いに独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を示す。）
で表されるジアリールアミン化合物と、
下記式（５－１）～（５－３）：
TIFF
2025016288000005.tif
37
170
TIFF
2025016288000006.tif
36
170
（式（５－２）中、Ｙはカルボニル基、スルホニル基、またはフェニルホスフィンオキシド基を示す。
ｍは０または１を示す。
破線γは存在しないか、または単結合を示す。）、および
TIFF
2025016288000007.tif
59
170
からなる群から選択される式で表される臭化アリール化合物とを、
Ｃｕ系触媒および［１］または［２］に記載の製造方法により得られた配位子の存在下で反応させて、
下記式（６－１）～（６－３）：
TIFF
2025016288000008.tif
66
170
TIFF
2025016288000009.tif
69
170
TIFF
2025016288000010.tif
62
170
（式（６－１）、（６－２）および（６－３）における、Ｚ、Ｒ
３
、Ｒ
４
、破線α、βは式（４）と同様であり、Ｙ、ｍ、破線γは式（５－２）と同様である。）
からなる群から選択される式で表されるトリアリールアミン化合物を合成する反応工程を含む、トリアリールアミン化合物の製造方法。
［４］Ｒ
１
およびＲ
２
が水素原子である、［１］～［３］のいずれか一つに記載の製造方法。
［５］式（４）で表されるジアリールアミン化合物において、
【発明の効果】
【００１０】
式（１）で表されるイソキノリン化合物と式（２）で表されるナフタレン化合物とを縮合剤の存在下で反応させ、式（３）で表される配位子を得る、反応工程および／または精製工程において、特定の条件とすることで、配位子の収率を向上できる。本発明で得られた配位子を用いて、トリアリールアミン化合物を製造できる上で有利である。
【図面の簡単な説明】
（【００１１】以降は省略されています）

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