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公開番号2025001102
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-01-08
出願番号2023100497
出願日2023-06-20
発明の名称ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂
出願人旭化成株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08G 18/44 20060101AFI20241225BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明は、貯蔵安定性に優れ、且つ、例えば、塗料、コーティング剤などに使用した場合、変色の少ないポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂を提供することを目的とする。
【解決手段】ポリイソシアネート化合物(a)、ポリカーボネートジオール(b)及び鎖延長剤(c)の反応生成物であり、(a)成分が、1分子中の平均イソシアネート基数が2.5以下である有機ポリイソシアネート化合物であり、(b)成分が、ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換反応による重縮合物であり、(b)成分の数平均分子量が250以上3000以下であり、(b)成分が、特定の金属(M1)を、1ppm以上25ppm以下含有しており、(b)成分のハーゼン色数が50以下である、ポリウレア樹脂又はポリウレタン樹脂。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ポリイソシアネート化合物（ａ）、ポリカーボネートジオール（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）の反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート化合物（ａ）が、１分子中の平均イソシアネート基数が２．５以下である有機ポリイソシアネート化合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換反応による重縮合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールの数平均分子量が２５０以上３０００以下であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ１）を、その合計量として、１ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下含有しており、
ＪＩＳ－Ｋ００７１－１（１９９８）に準拠して測定した前記（ｂ）ポリカーボネートジオールのハーゼン色数が５０以下である、ポリウレア樹脂。
続きを表示（約 1,100 文字）【請求項２】
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ２）を、その合計量として、０．１ｐｐｍ以上１２．５ｐｐｍ以下含有している、請求項１に記載のポリウレア樹脂。
【請求項３】
前記（ａ）有機ポリイソシアネート化合物が、脂肪族有機ジイソシアネート化合物及び／又は脂環族有機ジイソシアネート化合物である、請求項１に記載のポリウレア樹脂。
【請求項４】
前記鎖延長剤（ｃ）が、脂環式ジアミンである、請求項１に記載のポリウレア樹脂。
【請求項５】
ポリイソシアネート化合物（ａ）、ポリカーボネートジオール（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）の反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート化合物（ａ）が、１分子中の平均イソシアネート基数が２．５以下である有機ポリイソシアネート化合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換反応による重縮合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールの数平均分子量が２５０以上３０００以下であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ１）を、その合計量として、１ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下含有しており、
ＪＩＳ－Ｋ００７１－１（１９９８）に準拠して測定した前記（ｂ）ポリカーボネートジオールのハーゼン色数が５０以下である、ポリウレタン樹脂。
【請求項６】
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ２）を、その合計量として、０．１ｐｐｍ以上１２．５ｐｐｍ以下含有している、請求項５に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項７】
前記（ａ）有機ポリイソシアネート化合物が、脂肪族有機ジイソシアネート化合物及び／又は脂環族有機ジイソシアネート化合物である、請求項５に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項８】
前記鎖延長剤（ｃ）が、脂環式ジアミンである、請求項５に記載のポリウレタン樹脂。
【請求項９】
請求項１～４のいずれか一項に記載のポリウレア樹脂及び／又は請求項５～８のいずれか一項に記載のポリウレタン樹脂をフィルム状に成型した、厚みが１０μｍ～５００μｍのフィルム。
【請求項１０】
請求項１～４のいずれか一項に記載のポリウレア樹脂及び／又は請求項５～８のいずれか一項に記載のポリウレタン樹脂を使用した合成皮革。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂に関するものである。
続きを表示（約 2,900 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂は、合成皮革、人工皮革、接着剤、家具用塗料、自動車塗料等の幅広い領域で使用されており、イソシアネ－トと反応させるポリオール成分としてポリエーテルやポリエステルが用いられている（例えば、特許文献１～２参照）。しかしながら、近年、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、耐黴性、耐油性等、樹脂の耐性への要求が高度化してきている。
【０００３】
耐加水分解性、耐光性、耐酸化劣化性、耐熱性等に優れたソフトセグメントとして、例えば、特許文献３には１，６－ヘキサンジオールと１，４－ブタンジオールとを共重合したポリカーボネートジオールが提案されている。これら共重合ポリカーボネートジオールを用いたポリウウレア樹脂は、柔軟性、低温特性も優れており近年注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０００－９５８３６号公報
特開２００１－１２３１１２号公報
特開２０２１－８８７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方で、特許文献３に開示されたポリカーボネートジオールは重合触媒としてチタンテトラブトキシドを使用しているため、このポリカーボネートジオールからなるポリウレア樹脂は、残留するチタンテトラブトキシド残渣の影響により、貯蔵時に着色するおそれがあり、改善の余地がある。また、このようなポリウレア樹脂は、特許文献３と同様に、射出成型部材（把持部品、ステアリングホイール、エアバッグの収納カバー、時計ベルト等）、押出し成形品（ホース、チューブ、シート等）や、溶剤に溶解して合成皮革用バインダー、表皮材、表面処理剤、繊維用コーティング剤、各種表面処理剤、及び各種接着剤等塗料、コーティング剤、接着剤、粘着剤などに使用した場合、変色するおそれがあり、改善の余地がある。
【０００６】
本発明は、貯蔵安定性に優れ、且つ、例えば、塗料、コーティング剤などに使用した場合、変色の少ないポリウレタン樹脂及びポリウレア樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリカーボネートジオールを用いることにより、貯蔵安定性に優れ、且つ、例えば、塗料、コーティング剤などに使用した場合、変色の少ないポリウレタン樹脂及びポリウレア樹脂を提供することができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の態様を含むものである。
［１］
ポリイソシアネート化合物（ａ）、ポリカーボネートジオール（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）の反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート化合物（ａ）が、１分子中の平均イソシアネート基数が２．５以下である有機ポリイソシアネート化合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換反応による重縮合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールの数平均分子量が２５０以上３０００以下であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ１）を、その合計量として、１ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下含有しており、
ＪＩＳ－Ｋ００７１－１（１９９８）に準拠して測定した前記（ｂ）ポリカーボネートジオールのハーゼン色数が５０以下である、ポリウレア樹脂。
［２］
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ２）を、その合計量として、０．１ｐｐｍ以上１２．５ｐｐｍ以下含有している、［１］に記載のポリウレア樹脂。
［３］
前記（ａ）有機ポリイソシアネート化合物が、脂肪族有機ジイソシアネート化合物及び／又は脂環族有機ジイソシアネート化合物である、［１］又は［２］に記載のポリウレア樹脂。
［４］
前記鎖延長剤（ｃ）が、脂環式ジアミンである、［１］～［３］のいずれかに記載のポリウレア樹脂。
［５］
ポリイソシアネート化合物（ａ）、ポリカーボネートジオール（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）の反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート化合物（ａ）が、１分子中の平均イソシアネート基数が２．５以下である有機ポリイソシアネート化合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換反応による重縮合物であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールの数平均分子量が２５０以上３０００以下であり、
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ１）を、その合計量として、１ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下含有しており、
ＪＩＳ－Ｋ００７１－１（１９９８）に準拠して測定した前記（ｂ）ポリカーボネートジオールのハーゼン色数が５０以下である、ポリウレタン樹脂。
［６］
前記（ｂ）ポリカーボネートジオールが、長周期型周期表の第１族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属（Ｍ２）を、その合計量として、０．１ｐｐｍ以上１２．５ｐｐｍ以下含有している、［５］に記載のポリウレタン樹脂。
［７］
前記（ａ）有機ポリイソシアネート化合物が、脂肪族有機ジイソシアネート化合物及び／又は脂環族有機ジイソシアネート化合物である、［５］又は［６］に記載のポリウレタン樹脂。
［８］
前記鎖延長剤（ｃ）が、脂環式ジアミンである、［５］～［７］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂。
［９］
［１］～［４］のいずれかに記載のポリウレア樹脂及び／又は［５］～［８］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂をフィルム状に成型した、厚みが１０μｍ～５００μｍのフィルム。
［１０］
［１］～［４］のいずれかに記載のポリウレア樹脂及び／又は［５］～［８］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂を使用した合成皮革。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、貯蔵時の着色が少なく、貯蔵安定性に優れ、且つ、例えば、塗料、コーティング剤などに使用した場合、変色の少ないポリウレタン樹脂及びポリウレア樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と略記する。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
（【００１１】以降は省略されています）

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