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公開番号2024146771
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-10-15
出願番号2024026532
出願日2024-02-26
発明の名称樹脂組成物、成形体
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08L 101/00 20060101AFI20241004BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】難燃性の高い成形体を得ることが可能な樹脂組成物、それによって得られる成形体を提供する。
【解決手段】熱可塑性樹脂と、アミノ基を含有するオルガノシランおよび/またはアミノ基と芳香族環を含有する化合物と、リン系難燃剤とを含有する、樹脂組成物。前記樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
熱可塑性樹脂と、
アミノ基を含有するオルガノシランおよび／またはアミノ基と芳香族環を含有する化合物と、
リン系難燃剤とを含有する、樹脂組成物。
続きを表示（約 1,200 文字）【請求項２】
前記アミノ基を含有するオルガノシランが、下記式（１）を満たす、請求項１に記載の樹脂組成物。
（Ｒ
1
Ｒ
2
Ｒ
3
ＳｉＯ
1/2
）
a
（Ｒ
4
Ｒ
5
ＳｉＯ
2/2
）
b
（Ｒ
6
ＳｉＯ
3/2
）
c
（ＳｉＯ
4/2
）
d
（Ｏ
1/2
Ｒ
7
）
e
（Ｏ
1/2
Ｈ）
f
・・・（１）
（式（１）中、Ｒ
1
～Ｒ
6
は独立して、有機官能基、および水素原子から選択され、Ｒ
1
～Ｒ
6
のうちいずれかにアミノ基を含む有機基を含み、Ｒ
7
は、それぞれ独立して炭素数１～７の有機基から選択される。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立に、０以上、１以下であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満足し、０≦ｅ、０≦ｆ、かつ０≦ｅ＋ｆ≦４である。）
【請求項３】
前記式（１）において、ａは０以上、０．５以下であり、ｃは０．５以上、１．０以下である、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記アミノ基と芳香族環を含有する化合物が、少なくとも芳香族環を１つ以上、かつアミノ基を１つ以上含み、ＴＧ測定時における残渣率が８０％となる温度が、前記熱可塑性樹脂の分解開始温度に対し±１００℃以内の化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記アミノ基を含有するオルガノシランの主鎖が分岐構造である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記アミノ基を含有するオルガノシランが有するケイ素に結合したアルコキシ基の含有量が、アミノ基を含有するオルガノシラン１００質量部に対し５．０質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記リン系難燃剤が、ホスフィン酸金属塩である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂と前記リン系難燃剤の合計１００質量部に対して、前記アミノ基を含有するオルガノシランを０．１質量部以上、１０．０質量部以下含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記リン系難燃剤１００質量部に対する、前記アミノ基を含有するオルガノシランとアミノ基と芳香族環を含有する化合物の含有量の合計値が、２質量部より大きい、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂と前記リン系難燃剤の合計１００質量部における前記リン系難燃剤の割合が、１０．０質量部以上、２０．０質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、成形体に関する。
続きを表示（約 2,800 文字）【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂、例えばポリエステル樹脂は、その優れた特性から、電気・電子機器、自動車内外装材、電気自動車等の種々の用途に使用されている。これらの用途において成形体には難燃性が要求されることがある。例えば電気・電子機器やＯＡ機器のハウジング（枠、筐体、外装、カバー等）、ケーブル等に使用される成形体には高い難燃性が要求される。
【０００３】
ポリエステル樹脂は高い可燃性を持つことから、その成形体に難燃性を付与するために難燃剤が配合される。従来、難燃剤としては、安価で難燃性が高いことから、臭素系難燃剤とアンチモン化合物とを併用した系が用いられていたが、生体残留性に問題があり、近年ではリン系難燃剤が用いられるようになってきている。たとえば特許文献１では、耐熱性を高め、難燃性を高める非ハロゲン難燃剤としてリン酸エステルアミド化合物を配合している。
【０００４】
また、オルガノシランは、その耐熱性が高く、燃焼時に有毒ガスを発生しにくいため、これを難燃剤として利用する試みがなされている。特許文献２には、リン系難燃剤を使用しないことを目的とし、特定の基を有するポリオルガノシロキサンを含有するポリフェニレンエーテル樹脂組成物が提案され、かかる樹脂組成物が難燃性、機械特性バランスに優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開２００３－２３８５８０号公報
特開２００２－１０５３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
リン系難燃剤を配合した樹脂組成物は、熱可塑性樹脂本来の特性である透明性や力学特性の低下を招いたりすることがあるため、その配合量や用途が制限されることがある。しかし、特許文献１のように、難燃性を高めるためにはリン酸エステルアミド化合物の添加量を多く必要としていた。また、オルガノシランを用いることが検討されることがあるが、これを用いた特許文献２のような樹脂組成物は難燃性能が十分ではなかった。
【０００７】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、難燃性と物性に優れた成形体を提供する樹脂組成物およびその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、「熱可塑性樹脂」と、「アミノ基を含有するオルガノシランおよび／またはアミノ基と芳香族環を含有する化合物」と、「リン系難燃剤」とを含有することで、リン系難燃剤による炭化層の難燃性に加え、熱可塑性樹脂が燃焼する際に発生する燃焼物質と、アミノ基を含有するオルガノシランおよび／またはアミノ基と芳香族環を含有する化合物が反応し結合体を形成することで、樹脂の熱分解を妨げ、熱可塑性樹脂由来の可燃性熱分解揮発ガスの発生を抑制することで成形体の難燃性が向上することを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明の要旨は、以下の通りである。
【００１０】
［１］熱可塑性樹脂と、
アミノ基を含有するオルガノシランおよび／またはアミノ基と芳香族環を含有する化合物と、
リン系難燃剤とを含有する、樹脂組成物。
［２］前記アミノ基を含有するオルガノシランが、下記式（１）を満たす、前記［１］に記載の樹脂組成物。
（Ｒ
1
Ｒ
2
Ｒ
3
ＳｉＯ
1/2
）
a
（Ｒ
4
Ｒ
5
ＳｉＯ
2/2
）
b
（Ｒ
6
ＳｉＯ
3/2
）
c
（ＳｉＯ
4/2
）
d
（Ｏ
1/2
Ｒ
7
）
e
（Ｏ
1/2
Ｈ）
f
・・・（１）
（式（１）中、Ｒ
1
～Ｒ
6
は独立して、有機官能基、および水素原子から選択され、Ｒ
1
～Ｒ
6
のうちいずれか１つ以上にアミノ基を含む有機基を含み、Ｒ
7
はそれぞれ独立して炭素数１～７の有機基から選択される。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立に、０以上、１以下であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満足し、０≦ｅ、０≦ｆ、かつ０≦ｅ＋ｆ≦４である。）
［３］前記式（１）において、ａは０以上、０．５以下であり、ｃは０．５以上、１．０以下である、前記［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記アミノ基と芳香族環を含有する化合物が、少なくとも芳香族環を１つ以上、かつアミノ基を１つ以上含み、ＴＧ測定時における残渣率が８０％となる温度が、前記熱可塑性樹脂の分解開始温度に対し±１００℃以内の化合物である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］前記アミノ基を含有するオルガノシランの主鎖が分岐構造である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］前記アミノ基を含有するオルガノシランが有するケイ素に結合したアルコキシ基の含有量が、前記アミノ基を含有するオルガノシラン１００質量部に対し５．０質量部以下である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］前記リン系難燃剤が、ホスフィン酸金属塩である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］前記熱可塑性樹脂と前記リン系難燃剤の合計１００質量部に対して、前記アミノ基を含有するオルガノシランを０．１質量部以上、１０．０質量部以下含有する、前記［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］前記リン系難燃剤１００質量部に対する、前記アミノ基を含有するオルガノシランとアミノ基と芳香族環を含有する化合物の含有量の合計値が、２質量部より大きい、前記［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１０］前記熱可塑性樹脂と前記リン系難燃剤の合計１００質量部における前記リン系難燃剤の割合が、１０．０質量部以上、２０．０質量部以下である、前記［１］～［９］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１１］前記熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂、および／またはポリエステル樹脂を含む、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１２］前記［１］～［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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