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公開番号2024081502
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-06-18
出願番号2022195173
出願日2022-12-06
発明の名称テルピリジン化合物の製造方法
出願人ENEOS株式会社
代理人個人,個人
主分類C07D 213/22 20060101AFI20240611BHJP(有機化学)
要約【課題】反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法の提供。
【解決手段】第1の原料化合物であるピリジン誘導体と、第2の原料化合物であるベンズアルデヒド誘導体とを、アンモニアの低級アルコール溶液の存在下で反応させることによって、下記式で表されるテルピリジン化合物を合成する反応工程を含むことを特徴とする。
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【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）：
JPEG
2024081502000034.jpg
31
30
（式（１）中、Ｒ
１
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または１以上の炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、またはカルボキシル基を示し、ｎは０～４の整数である。但し、ｎが０の場合、ピリジン環の水素原子は置換されていないことを示す。
Ｒ
２
は、炭素数１～６のアルキル基である。）
で表される第１の原料化合物と、
下記式（２）：
JPEG
2024081502000035.jpg
33
30
（式（２）中、Ｒ
３
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または１以上の炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、またはカルボキシル基を示し、ｍは０～５の整数である。但し、ｍが０の場合、ベンゼン環の水素原子は置換されていないことを示す。）
で表される第２の原料化合物とを、アンモニアの低級アルコール溶液の存在下で反応させることによって、
下記式（３）：
JPEG
2024081502000036.jpg
47
60
（式（３）中、Ｒ
１
およびｎは、式（１）と同様であり、Ｒ
３
およびｍは、式（２）と同様である。）
で表されるテルピリジン化合物を合成する反応工程を含む、テルピリジン化合物の製造方法。
続きを表示（約 580 文字）【請求項２】
前記低級アルコールが、メタノール、エタノール、およびイソプロパノールからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記アンモニアの低級アルコール溶液の水分含有量が、２０００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項４】
前記反応系内の水分含有量が、２０００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項５】
前記反応が、－３０℃以上１００℃以下の温度下で行われる、請求項１に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項６】
前記第１の原料化合物を、下記式（４）：
JPEG
2024081502000037.jpg
26
24
（式（４）中、Ｒ
１
およびｎは、式（１）と同様である。）
で表される化合物を、ジアルキルアセトアミドおよび有機リチウム化合物の存在下で、反応させることによって得る工程を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【請求項７】
前記有機リチウム化合物が、ブチルリチウムである、請求項６に記載のテルピリジン化合物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、テルピリジン化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 2,100 文字）【背景技術】
【０００２】
テルピリジン化合物は、例えば、蛍光体や金属錯体の配位子等の様々な原料に幅広く使用されている化学物質である。
【０００３】
例えば、非特許文献１では、クレーンケピリジン合成法を用いたテルピリジン化合物の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２０１９，５５，２０２３－２０２６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、非特許文献１に記載のテルピリジン化合物の製造方法は、アンモニア水溶液を用いた高含水条件下で反応を行っているが、反応時間が長いため、製造コストが高くなり、実用化には改善の余地があった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、反応工程を工夫することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］下記式（１）：
JPEG
2024081502000002.jpg
31
30
（式（１）中、Ｒ
１
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または１以上の炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、またはカルボキシル基を示し、ｎは０～４の整数である。但し、ｎが０の場合、ピリジン環の水素原子は置換されていないことを示す。
Ｒ
２
は、炭素数１～６のアルキル基である。）
で表される第１の原料化合物と、
下記式（２）：
JPEG
2024081502000003.jpg
33
30
（式（２）中、Ｒ
３
は、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または１以上の炭素数１～６のアルキル基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、またはカルボキシル基を示し、ｍは０～５の整数である。但し、ｍが０の場合、ベンゼン環の水素原子は置換されていないことを示す。）
で表される第２の原料化合物とを、アンモニアの低級アルコール溶液の存在下で反応させることによって、
下記式（３）：
JPEG
2024081502000004.jpg
47
60
（式（３）中、Ｒ
１
およびｎは、式（１）と同様であり、Ｒ
３
およびｍは、式（２）と同様である。）
で表されるテルピリジン化合物を合成する反応工程を含む、テルピリジン化合物の製造方法。
［２］前記低級アルコールが、メタノール、エタノール、およびイソプロパノールからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
［３］前記アンモニアの低級アルコール溶液の水分含有量が、２０００ｐｐｍ以下である、［１］または［２］に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
［４］前記反応系内の水分含有量が、２０００ｐｐｍ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のテルピリジン化合物の製造方法。
［５］前記反応が、－３０℃以上１００℃以下の温度下で行われる、［１］～［４］のいずれかに記載のテルピリジン化合物の製造方法。
［６］前記第１の原料化合物を、下記式（４）：
JPEG
2024081502000005.jpg
26
24
（式（４）中、Ｒ
１
およびｎは、式（１）と同様である。）
で表される化合物を、ジアルキルアセトアミドおよび有機リチウム化合物の存在下で、反応させることによって得る工程を含む、［１］～［５］のいずれかに記載のテルピリジン化合物の製造方法。
［７］前記有機リチウム化合物が、ブチルリチウムである、［６］に記載のテルピリジン化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、反応効率に優れ、製造コストを低減できるテルピリジン化合物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
実施例１で合成したテルピリジン化合物の
１３
Ｃ－ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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