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公開番号2024032010
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-03-08
出願番号2023115653
出願日2023-07-14
発明の名称共重合体組成物および架橋成形体
出願人三井化学株式会社,ダウ・東レ株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08L 23/08 20060101AFI20240301BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】射出成形性や得られる架橋成形体の熱時強度に優れるエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物の提供。
【解決手段】エチレン(A1)由来の構成単位と、炭素数3～20のα-オレフィン(B1)由来の構成単位と、特定の非共役ポリエン(C1)に由来する構成単位とを有し、特定の要件(1-i)～要件(1-v)を満たす共重合体(S1)と、エチレン(A2)由来の構成単位と、炭素数3～20のα-オレフィン(B2)由来の構成単位と、特定の非共役ポリエン(C2)に由来する構成単位とを有し、特定の要件(2-i)および要件(2-ii)を満たす共重合体(S2)と、ヒドロシリル基含有化合物(Y)と、反応抑制剤と、白金系触媒と、有機過酸化物(Z)とを含むことを特徴とする共重合体組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
エチレン（Ａ１）由来の構成単位と、炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ１）由来の構成単位と、下記式（Ｉ）および下記式（II）から選ばれる少なくとも一種の部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位とを有し、下記要件（１－ｉ）～要件（１－ｖ）を満たす共重合体（Ｓ１）と、
エチレン（Ａ２）由来の構成単位と、炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ２）由来の構成単位と、前記式（Ｉ）および前記式（II）から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｃ２）に由来する構成単位とを有し、下記要件（２－ｉ）および要件（２－ii）を満たす共重合体（Ｓ２）と、
下記式（ａ）で示され、分子内に少なくとも１つのケイ素原子結合アラルキル基および少なくとも２つのケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである、ヒドロシリル基含有化合物（Ｙ）と、
反応抑制剤と、
白金系触媒と、
有機過酸化物（Ｚ）とを含むことを特徴とする共重合体組成物。
（１－ｉ）エチレン（Ａ１）由来の構成単位のモル数［Ａ１］の炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ１）由来の構成単位のモル数［Ｂ１］に対する比である［Ａ１］／［Ｂ１］が、４０／６０～９９．９／０．１である。
（１－ii）非共役ポリエン（Ｃ１）由来の構成単位の質量分率が、共重合体（Ｓ１）を構成する全構成単位に対して０．０７～１０質量％である。
（１－iii）下記式（１）で求められる（ｎ
C１
）が４．５以上８０以下である。
（ｎ
C１
）＝（Ｍｗ）×｛（Ｃ１）の質量分率／１００｝／（Ｃ１）の分子量・・・（１）
但し、式（１）において、（Ｍｗ）は共重合体（Ｓ１）の重量平均分子量であり、（Ｃ１）の質量分率は非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位の質量分率であり、（Ｃ１）の分子量は非共役ポリエン（Ｃ１）の分子量である。
（１－iv）レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η
＊
（ω＝０．１）
（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η
＊
（ω＝１００）
（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η
＊
（ω＝０．１）
／η
＊
（ω＝１００）
）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位の質量分率（（Ｃ１）の質量分率）とが、下記式（２）を満たす。
Ｐ／（［η］
２．９
）≦（Ｃ）の質量分率×６・・・式（２）
（１－ｖ）３Ｄ－ＧＰＣを用いて得られた、１０００炭素原子あたりの長鎖分岐数（ＬＣＢ
１０００Ｃ
）と、重量平均分子量（Ｍｗ）の自然対数［Ｌｎ（Ｍｗ）］とが下記式（３）を満たす。
ＬＣＢ
１０００Ｃ
≦１－０．０７×Ｌｎ（Ｍｗ）・・・式（３）
（２－ｉ）エチレン（Ａ２）由来の構成単位のモル数［Ａ２］の炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ２）由来の構成単位のモル数［Ｂ２］に対する比である［Ａ２］／［Ｂ２］が、４０／６０～９９／１０である。
（２－ii）非共役ポリエン（Ｃ２）由来の構成単位の質量分率が、共重合体（Ｓ２）を構成する全構成単位に対して０．０７～２０質量％である。
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（式（ａ）中、ｎおよびｐは、０または正の数であり、ｍは１～２０の範囲の数であり、ｎとｍとｐの総和は５～５０である。Ｒ
１
、Ｒ
２
は各々独立して一価のアルキル基であり、同一でも異なってもよい。Ｒ
ａ
はアラルキル基であり、ＲはＲ
１
，Ｒ
２
、水素原子、Ｒ
ａ
から選ばれる基である。ただし、ｎ＝１の時はＲの少なくとも一方が水素原子であり、ｎ＝０の時はＲの両方が水素原子である。）
続きを表示（約 340 文字）【請求項２】
前記有機過酸化物（Ｚ）を、前記共重合体（Ｓ１）および前記共重合体（Ｓ２）の合計１００質量部に対して０．１～８質量部含む、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ｓ２）が、前記非共役ポリエン（Ｃ２）に由来する構成単位として、５－エチリデン－２－ノルボルネンに由来する構成単位を含む、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項４】
前記共重合体（Ｓ１）と前記共重合体（Ｓ２）の合計質量に占める前記共重合体（Ｓ２）の質量割合が、０．１～５０質量％である、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項５】
請求項１～４のいずれか一項に記載の共重合体組成物を架橋して得られることを特徴とする架橋成形体。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物および前記共重合体組成物を架橋して得られる架橋成形体に関する。
続きを表示（約 2,500 文字）【背景技術】
【０００２】
エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体をヒドロシリコーン架橋して得られる架橋成形体は、イオウ加硫や過酸化物架橋と比較して機械的強度、耐熱老化性、圧縮永久歪み、ブルーム性に優れ、連続架橋が可能であることなどの特徴を有し、パッキン、ガスケット等シール部品への応用が期待される。
特許文献１では、ヒドロシリル含有化合物と比較的低コストで入手しやすい有機過酸化物とを併用して架橋することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２０１９－１５６９５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に開示されるような、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体をヒドロシリコーン架橋して得られる架橋成形体は、高温時の強度（熱時強度）が充分ではなかった。また、特許文献１のようにヒドロシリル含有化合物と有機過酸化物とを併用した場合、耐スコーチ性が低下し、射出成形性が悪くなる問題が生じた。
本発明は、上記事情に鑑み、射出成形性に優れると共に、得られる架橋成形体の熱時強度に優れるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物、およびこの共重合体組成物から得られる架橋成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の構成を採用した。
［１］エチレン（Ａ１）由来の構成単位と、炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ１）由来の構成単位と、下記式（Ｉ）および下記式（II）から選ばれる少なくとも一種の部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位とを有し、下記要件（１－ｉ）～要件（１－ｖ）を満たす共重合体（Ｓ１）と、
エチレン（Ａ２）由来の構成単位と、炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ２）由来の構成単位と、前記式（Ｉ）および前記式（II）から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｃ２）に由来する構成単位とを有し、下記要件（２－ｉ）および要件（２－ii）を満たす共重合体（Ｓ２）と、
下記式（ａ）で示され、分子内に少なくとも１つのケイ素原子結合アラルキル基および少なくとも２つのケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである、ヒドロシリル基含有化合物（Ｙ）と、
反応抑制剤と、
白金系触媒と、
有機過酸化物（Ｚ）とを含むことを特徴とする共重合体組成物。
【０００６】
（１－ｉ）エチレン（Ａ１）由来の構成単位のモル数［Ａ１］の炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ１）由来の構成単位のモル数［Ｂ１］に対する比である［Ａ１］／［Ｂ１］が、４０／６０～９９．９／０．１である。
（１－ii）非共役ポリエン（Ｃ１）由来の構成単位の質量分率が、共重合体（Ｓ１）を構成する全構成単位に対して０．０７～１０質量％である。
（１－iii）下記式（１）で求められる（ｎ
C１
）が４．５以上８０以下である。
（ｎ
C１
）＝（Ｍｗ）×｛（Ｃ１）の質量分率／１００｝／（Ｃ１）の分子量・・・（１）
但し、式（１）において、（Ｍｗ）は共重合体（Ｓ１）の重量平均分子量であり、（Ｃ１）の質量分率は非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位の質量分率であり、（Ｃ１）の分子量は非共役ポリエン（Ｃ１）の分子量である。
（１－iv）レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η
＊
（ω＝０．１）
（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η
＊
（ω＝１００）
（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η
＊
（ω＝０．１）
／η
＊
（ω＝１００）
）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ１）に由来する構成単位の質量分率（（Ｃ１）の質量分率）とが、下記式（２）を満たす。
Ｐ／（［η］
２．９
）≦（Ｃ）の質量分率×６・・・式（２）
（１－ｖ）３Ｄ－ＧＰＣを用いて得られた、１０００炭素原子あたりの長鎖分岐数（ＬＣＢ
１０００Ｃ
）と、重量平均分子量（Ｍｗ）の自然対数［Ｌｎ（Ｍｗ）］とが下記式（３）を満たす。
ＬＣＢ
１０００Ｃ
≦１－０．０７×Ｌｎ（Ｍｗ）・・・式（３）
【０００７】
（２－ｉ）エチレン（Ａ２）由来の構成単位のモル数［Ａ２］の炭素数３～２０のα－オレフィン（Ｂ２）由来の構成単位のモル数［Ｂ２］に対する比である［Ａ２］／［Ｂ２］が、４０／６０～９９／１０である。
（２－ii）非共役ポリエン（Ｃ２）由来の構成単位の質量分率が、共重合体（Ｓ２）を構成する全構成単位に対して０．０７～２０質量％である。
【０００８】
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【０００９】
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【００１０】
（式（ａ）中、ｎおよびｐは、０または正の数であり、ｍは１～２０の範囲の数であり、ｎとｍとｐの総和は５～５０である。Ｒ
１
、Ｒ
２
は各々独立して一価のアルキル基であり、同一でも異なってもよい。Ｒ
ａ
はアラルキル基であり、ＲはＲ
１
，Ｒ
２
、水素原子、Ｒ
ａ
から選ばれる基である。ただし、ｎ＝１の時はＲの少なくとも一方が水素原子であり、ｎ＝０の時はＲの両方が水素原子である。）
（【００１１】以降は省略されています）

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