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公開番号2024055141
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-18
出願番号2022161825
出願日2022-10-06
発明の名称オレフィン共重合体の製造方法およびオレフィン共重合体
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08F 4/6592 20060101AFI20240411BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】ガラス転移温度の高いオレフィン/環状オレフィン共重合体の製造方法を提供すること。また、特定の構造を有し、好ましくはガラス転移温度の高い傾向があるオレフィン/環状オレフィン共重合体を提供する。
【解決手段】下記のような特定の構造を有する遷移金属化合物(A)を含むオレフィン重合触媒の存在下にオレフィンと脂環族環状オレフィンとを共重合する環状オレフィン共重合体の製造方法。
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【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）下記一般式［Ａ］で表される遷移金属化合物と
（Ｂ）（Ｂ－１）有機金属化合物、
（Ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ－３）前記遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下に
オレフィンと、脂環族環状オレフィンとを共重合させるオレフィン共重合体の製造方法。
TIFF
2024055141000029.tif
90
153
〔式［Ａ］において、
Ｍはチタン原子、ジルコニウム原子、またはハフニウム原子であり、
ｎは１～４の整数であり、
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、またはジエン系二価誘導体基であり、
Ｒ
1`
～Ｒ
8`
はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、またはリン含有基であり、
Ｒ
1`
～Ｒ
5`
は、全て水素原子であり、
Ｒ
6`
～Ｒ
8`
の少なくとも１つは３級炭化水素基、アリール基および置換アリール基からなる群から選ばれる置換基である。〕
続きを表示（約 560 文字）【請求項２】
前記一般式［Ａ］において、Ｍはチタン原子である請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記オレフィンがエチレンを含む請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項４】
オレフィン由来構造単位［Ｅ］と環状オレフィン由来構造単位［ＣＯ］とを含み、
（α）環状オレフィン由来構造単位［ＣＯ］のオレフィン部位から直近２個のシクロへキシル構造由来のendo/exo比が２１以上であり、
（β）環状オレフィン由来構造単位［ＣＯ］の二連子連鎖構造の含有率が、０．１モル％以上、８モル％以下〔ただし、オレフィン由来構造単位［Ｅ］の二連子連鎖構造（［Ｅ］－［Ｅ］）の割合、オレフィン由来構造単位［Ｅ］と環状オレフィン由来構造単位［ＣＯ］との連結構造（［Ｅ］－［ＣＯ］）の割合、および環状オレフィン由来構造単位［ＣＯ］の二連子連鎖構造（［ＣＯ］－［ＣＯ］）の割合の合計を１００モル％とする。〕であり、
（γ）ガラス転移温度が１４０℃以上である
オレフィン／環状オレフィン共重合体。
【請求項５】
前記オレフィン由来構造単位［Ｅ］がエチレン由来構造単位を含む請求項４に記載のオレフィン／環状オレフィン共重合体。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィン共重合体の製造方法に関する。また本発明は新規なオレフィン共重合体に関する。
続きを表示（約 1,300 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、エチレン・α－オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を製造するための触媒として、メタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物などの共触媒とからなる触媒が知られている。
様々なタイプのメタロセン化合物等の遷移金属化合物が盛んに開発されており、たとえば特許文献１には、下記一般式で表される遷移金属化合物（Ａ）：
【０００３】
TIFF
2024055141000002.tif
42
157
【０００４】
（式中、ＭはＴｉ等の周期律表４族の遷移金属を表し、Ｌは周期律表１５族の元素が配位原子となる１価のアニオン性配位子を表し、Ｘはハロゲン等を表し、ｍは１～３の整数を表し、Ｒ
1
～Ｒ
5
は、水素、ハロゲン又は炭素原子数１～２０のアルキル基等を表す。）
ならびに有機アルミニウムオキシ化合物および有機ホウ素化合物から選ばれる１種以上の活性化剤（Ｂ）からなる重合触媒の存在下、エチレンおよび／または炭素原子数３～２０のα－オレフィンと少なくとも１種類の環状オレフィン化合物との共重合を行う環状オレフィン系共重合体の製造方法が記載され、遷移金属化合物（Ａ）の具体例としては、ＣｐＴｉ（ｔ－Ｂｕ
2
Ｃ＝Ｎ）Ｃｌ
2
、およびＣｐ
*
Ｔｉ（２，６－
i
Ｐｒ
2
ＰｈＯ）Ｃｌ
2
が挙げられている。（Ｃｐはシクロペンタジエニル基を、Ｃｐ
*
はη
5
－ペンタメチルシクロペンタジエニル基を表す。）。
【０００５】
また非特許文献１には、下式で表される遷移金属化合物およびメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の存在下で、エチレンとノルボルネン等との共重合が行われたことが記載されている。
【０００６】
JPEG
2024055141000003.jpg
42
156
【０００７】
また、エチレンと、脂環族環状オレフィンとの共重合体においては、ｅｎｄｏ体比率の高い脂環族環状オレフィン（原料モノマー）が得られ易い一方、ｅｎｄｏ／ｅｘｏ異性体を有する脂環族環状オレフィンのｅｘｏ比率を高めることで、非晶性で軟化温度の高い重合体が得られることが報告されている。（例えば特許文献２）
【０００８】
また本出願人は、例えば、上記化合物とは異なる遷移金属化合物を用いて得た、極めて高いガラス転移温度を有する特殊な構造のオレフィン／環状オレフィン共重合体を報告している。（特許文献３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
特開２００７－６３４０９号公報
特許２８４８８６９号公報
特開２０１９－１７２９５４号公報
【非特許文献】
【００１０】
Macromolecules 2011, 44, 1986-1998
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
（【００１１】以降は省略されています）

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