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公開番号2025058804
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-04-09
出願番号2023197229
出願日2023-11-21
発明の名称ポリブチレンテレフタレート組成物及びその調製方法
出願人長春人造樹脂廠股ふん有限公司
代理人個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人,個人
主分類C08G 63/183 20060101AFI20250402BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明はポリブチレンテレフタレート組成物及びその調製方法を得ることにある。
【解決手段】本発明はポリブチレンテレフタレート組成物及びその調製方法に関し、当該ポリブチレンテレフタレート組成物の結晶熱流変化率は200mW/g-min以上であり、結晶熱流変化率が200mW/g-min以上であり、当該結晶熱流変化率はISO 11357-3:2018に基づく方法で測定したものである。本発明のポリブチレンテレフタレート組成物は良好な耐熱性を有し、不純物含有量が少ないため、後の加工工程における適用可能性に優れている。
【選択図】図4
特許請求の範囲【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＰＢＴ）組成物であって、回収ポリエステルをアルコール分解して得るものであり、前記回収ポリエステルは、次の式（ｉ）によって示される構造：
JPEG
2025058804000012.jpg
20
150
を含み、ここで、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
３
及びＲ
４
は同じか又は異なり、且つ各々は水素、１～６の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、１～６の炭素原子を有するアルコキシ基、２～６の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ニトリル基、アミノ基、スルホニル基、ニトロ基又はフェノキシ基であり、Ｘは１～１０の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｙは－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、ｎは３０～５００の間の整数であり、
そのうち、前記組成物の結晶熱流変化率は２００ｍＷ／ｇ－ｍｉｎ以上であり、前記結晶熱流変化率はＩＳＯ１１３５７－３：２０１８に基づく方法で測定したものである、ポリブチレンテレフタレート組成物。
続きを表示（約 1,400 文字）【請求項２】
前記組成物の結晶熱流変化率は２００～２３００ｍＷ／ｇ－ｍｉｎである、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項３】
前記回収ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項４】
結晶化温度（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，Ｔｃ）は１８３℃よりも高い、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項５】
前記組成物中には０．１ｍｏｌ％未満のエチレングリコール（ＥＧ）の残基が含まれる、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項６】
前記組成物中には０．１ｍｏｌ％未満のジエチレングリコール（ＤＥＧ）の残基が含まれる、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項７】
前記組成物の固有粘度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ＩＶ）は０．５～１．５ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のＰＢＴ組成物。
【請求項８】
回収ポリエステルからＰＢＴ組成物を形成する方法であって、以下の工程：
（１）前記回収ポリエステルを準備し、前記回収ポリエステルは、次の式（ｉ）によって示される構造：
JPEG
2025058804000013.jpg
20
150
を含み、ここで、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
３
及びＲ
４
は同じか又は異なり、且つ各々は水素、１～６の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、１～６の炭素原子を有するアルコキシ基、２～６の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ニトリル基、アミノ基、スルホニル基、ニトロ基又はフェノキシ基であり、Ｘは１～１０の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｙは－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、ｎは３０～５００の間の整数である工程と、
（２）アルコール類を添加し、前記回収ポリエステルをアルコール分解してオリゴマー又はモノマーにする工程と、
（３）負圧下において、１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤＯ）を数回に分けて添加し、前記オリゴマーとのエステル交換反応を行い、ビス（２－ヒドロキシブチル）テレフタレートプレポリマー（ｂｉｓ（２－ｈｙｄｒｏｘｙｌｂｕｔｙｌ）ｔｅｒｅｐｈａｌａｔｅ、ＢＨＢＴ）を得る工程と、
（４）１．５ｍｂａｒ未満の圧力下において、前記ＢＨＢＴを重合させて、前記ＰＢＴ組成物を得るが、前記ＰＢＴ組成物の結晶熱流変化率は２００ｍＷ／ｇ－ｍｉｎ以上であり、前記結晶熱流変化率はＩＳＯ１１３５７－３：２０１８に基づく方法で測定したものである工程と、を含む、回収ポリエステルからＰＢＴ組成物を形成する方法。
【請求項９】
前記工程（３）中、前記負圧下において１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤＯ）を２～４回に分けて添加し、前記オリゴマーとのエステル交換反応を行う、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記回収ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである、請求項８に記載の方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はポリブチレンテレフタレート組成物に関し、特に環境配慮型のポリブチレンテレフタレート組成物及びその調製方法に関するが、本願はこれに限定されない。
続きを表示（約 1,900 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）は主鎖にエステル官能基を有する重合体の総称であり、質量が軽く、耐衝撃性があり断裂しにくく、透明度が高いといった特性を持ち、様々な日用品の包装に使用することができる。しかし、ポリエステルは単回使用や使い捨て式の包装材料として使用される割合が高く、難分解性であるため、深刻な環境汚染を招くという問題がある。そのため、回収されたポリエステル製品の再利用が重要な課題となっている。
【０００３】
現在使用されているポリエステルの回収法は、物理的回収法と化学的回収法に分けられる。化学的回収法は、ポリエステルを一定の反応条件下で解重合し、ポリエステルの基本モノマー又はオリゴマーを得た後、分離・精製してから新たに重合して、新しい重合体を生産するというものであり、特に広く使用されているポリブチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＰＢＴ）を生産することができる。また、化学的回収法はさらに加水分解法、アルコール分解法及び超臨界流体抽出法に細分化できる。
【０００４】
従来技術において、例えば特許文献１は、廃（回収を経た）ＰＥＴ及び／又はＰＢＴを利用してＰＢＴを調製する方法を開示しており、それは、ＰＥＴポリエステル及び／又はＰＥＴ－ＰＢＴブレンドのポリエステルを溶融して溶融体とし、解重合溶液を加えて、解重合釜内で解重合を行い、ＢＨＥＴ及びＢＨＢＴモノマーを得るが、ここで、解重合溶液は１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ，ＢＤＯ）又は／及びエチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ，ＥＧ）を含み、ＢＨＥＴ及びＢＨＢＴモノマーをメタノールとエステル交換反応させて、テレフタル酸ジメチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＤＭＴ）溶液を得た後、ＤＭＴ溶液を純化精製し、精製ＤＭＴを得て、精製ＤＭＴをＢＤＯとエステル交換反応させてＢＨＢＴを得てから、ＢＨＢＴを縮合重合してＰＢＴ重合体を生成するという工程を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
中国特許出願公開第１１４８０５７６６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来技術において、回収を経たポリエステルを使用してポリブチレンテレフタレート（以下はＰＢＴと呼ぶ）組成物を再生した場合、調製された製品に不純物含有量が多くなり、耐熱性も好ましくなかった。これについて、本発明者は、ＰＢＴ組成物の結晶熱流変化率を特定の範囲にコントロールすることで、環境配慮の流れに調和できると同時に、ＰＢＴ組成物に良好な耐熱性質を持たせ、且つ有する不純物含有量を低くし得ることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
具体的には、本発明の１つの態様として提供するＰＢＴ組成物は、回収ポリエステルをアルコール分解して得るものであり、当該回収ポリエステルは、次の式（ｉ）によって示される構造：
JPEG
2025058804000002.jpg
20
150
を含み、ここで、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
３
及びＲ
４
は同じか又は異なり、且つ各々は水素、１～６の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、１～６の炭素原子を有するアルコキシ基、２～６の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ニトリル基、アミノ基、スルホニル基、ニトロ基又はフェノキシ基であり、Ｘは１～１０の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｙは－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、ｎは３０～５００の間の整数であり、そのうち、当該組成物の結晶熱流変化率は２００ｍＷ／ｇ－ｍｉｎ以上であり、結晶熱流変化率はＩＳＯ１１３５７－３：２０１８に基づく方法で測定したものである。
【０００８】
１つ以上の実施例において、当該組成物の結晶熱流変化率は２００～２３００ｍＷ／ｇ－ｍｉｎである。
【０００９】
１つ以上の実施例において、当該回収ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである。
【００１０】
１つ以上の実施例において、当該ＰＢＴ組成物の結晶化温度（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，Ｔｃ）は１８３℃よりも高い。
（【００１１】以降は省略されています）

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