特許ウォッチ

公開番号2025042158
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-03-27
出願番号2023149005
出願日2023-09-14
発明の名称カルボン酸エステルの製造方法
出願人純正化学株式会社
代理人弁理士法人アルガ特許事務所
主分類C07C 67/08 20060101AFI20250319BHJP(有機化学)
要約【課題】4-(4,6-ジメトキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル)-4-メチルモルホリニウムクロライド(DMT-MM)を用いたカルボン酸エステルの製造法において、限られた条件下でしか製造されていなかった点を解決し、基質一般性の高い、高純度で高収率の製造法を提供する。
【解決手段】カルボン酸とアルコールを、DMT-MMの存在下に縮合させてカルボン酸エステルを製造する方法であって、少なくとも反応開始15分間の反応温度を15℃以下とし、4-(ジメチルアミノ)ピリジンをDMT-MM1モルに対し0.01～0.5モル添加することを特徴とする、カルボン酸エステルの製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
カルボン酸とアルコールを、４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロライド（ＤＭＴ－ＭＭ）の存在下に縮合させてカルボン酸エステルを製造する方法であって、
少なくとも反応開始１５分間の反応温度を１５℃以下とし、４－（ジメチルアミノ）ピリジンをＤＭＴ－ＭＭ１モルに対し０．０１～０．５モル添加することを特徴とする、カルボン酸エステルの製造方法。
続きを表示（約 360 文字）【請求項２】
反応開始１５分以降の反応温度が、２０℃以上である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
４－（ジメチルアミノ）ピリジンの添加が、少なくとも反応開始１５分後以降である請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
非プロトン性溶媒中で反応を行う請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
ＤＭＴ－ＭＭの使用量が、カルボン酸１モルに対し１～１．５モルである請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
少なくとも反応開始１５分間の反応温度が、１０℃以下である請求項１記載の製造方法。
【請求項７】
さらに、４－（ジメチルアミノ）ピリジン以外の有機塩基又は無機塩基をＤＭＴ－ＭＭ１モルに対し０．０１～０．５モル添加する請求項１記載の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボン酸エステルの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,100 文字）【背景技術】
【０００２】
４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロライド（以下、ＤＭＴ－ＭＭという）は脱水縮合型のアミド化・エステル化剤である（特許文献１）。ＤＭＴ－ＭＭをアミド化に適用する場合は、水中やアルコール中でも反応が進行することから、汎用されている。一方で、エステル化剤としての利用例は報告が少なく、特許文献１及び非特許文献１～３があるのみである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２００１－２４７５５５号公報
【非特許文献】
【０００４】
ＫｕｎｉｓｈｉｍａＭ．，ＫａｗａｃｈｉＣ．，ＭｏｎｔａＪ．，ＴｅｒａｏＫ．，ＩｗａｓａｋｉＦ．，ＴａｎｉＳ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９９，５５，１３１５９－１３１７０．
ＫｕｎｉｓｈｉｍａＭ．，ＭｏｎｔａＪ．，ＫａｗａｃｈｉＣ．，ＩｗａｓａｋｉＦ．，ＴｅｒａｏＫ．，ＴａｎｉＳ．，Ｓｙｎｌｅｔｔ，１９９９，１２５５－１２５６．
ＢａｒａｎＰ．Ｓ．，ＬｉＫ．，Ｏ’ＭａｌｌｅｙＤ．Ｐ．，ＭｉｔｓｏｓＣ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００５，４５，２４９－２５２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の実施例、非特許文献１及び２においては、いずれもカルボン酸と溶媒量のアルコールを用い、ＤＭＴ－ＭＭに加えてＮ－メチルモルホリンの存在下に反応させており、その収率、純度は十分満足できるものではなかった。また、非特許文献３においては、カルボン酸と溶媒量のアルコールを用い、５０℃に加熱してＤＭＴ－ＭＭ及び４－（ジメチルアミノ）ピリジン（以下、ＤＭＡＰという）の存在下に反応させているが、基質一般性が低く、他の基質へと適用した場合は低収率となり、満足できるものではなかった。
すなわち、従来のＤＭＴ－ＭＭを縮合剤として用いるカルボン酸エステルの製造法においては、（１）アルコールはアミンに比べてカルボン酸との反応性が劣るため、溶媒量の多量用いていること、（２）ＤＭＴ－ＭＭは多くの有機溶媒に対し不安定であり、４級アンモニウム基が分解し、脱水縮合剤として機能しなくなることなどの問題があることから、前記の僅かな報告例は目的のエステルを構成するアルコールを溶媒として使用したものや、反応性が高いカルボン酸を使用した例に限られていた。
【０００６】
従って、本発明の課題は、ＤＭＴ－ＭＭを用いたカルボン酸エステルの製造法において、限られた条件下でしか製造されていなかった点を解決し、基質一般性の高い、高純度で高収率の製造法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、カルボン酸とアルコールに対しＤＭＴ－ＭＭと少量のＤＭＡＰを共存させ、かつ反応初期の温度を低温にして、ＤＭＴ－ＭＭの分解を抑制することにより、過剰のアルコールを使用することなく、高収率で高純度のカルボン酸エステルが穏和な条件で製造できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は次の発明［１］～［７］を提供するものである。
［１］カルボン酸とアルコールを、ＤＭＴ－ＭＭの存在下に縮合させてカルボン酸エステルを製造する方法であって、
少なくとも反応開始１５分間の反応温度を１５℃以下とし、ＤＭＡＰをＤＭＴ－ＭＭ１モルに対し０．０１～０．５モル添加することを特徴とする、カルボン酸エステルの製造方法。
［２］反応開始１５分以降の反応温度が、２０℃以上である［１］記載の製造方法。
［３］ＤＭＡＰ添加が、少なくとも反応開始１５分後以降である［１］又は［２］記載の製造方法。
［４］非プロトン性溶媒中で反応を行う［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］ＤＭＴ－ＭＭの使用量が、カルボン酸１モルに対し１～１．５モルである［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］少なくとも反応開始１５分間の反応温度が、１０℃以下である［１］～［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］さらに、ＤＭＡＰ以外の有機塩基又は無機塩基をＤＭＴ－ＭＭ１モルに対し０．０１～０．５モル添加する［１］～［６］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明方法によれば、多量のアルコールを使用することなく、縮合剤であるＤＭＴ－ＭＭの分解を抑制して副反応の発生を抑制し、温和な条件で高純度のカルボン酸エステルを高収率で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において使用される用語は、特に言及する場合を除いて、当該分野で通常用いられる意味で使用される。
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許