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公開番号2025040950
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-03-25
出願番号2024150568
出願日2024-09-02
発明の名称ポリイソシアネート組成物、樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、粘着性樹脂組成物及び表面保護フィルム
出願人旭化成株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08G 18/79 20060101AFI20250317BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】表面保護フィルムとした場合に、貼り付け性及び剥離性が良好であり、剥離時の粘着剤による汚染性が改善されるポリイソシアネート組成物、樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、粘着性樹脂組成物及び表面保護フィルムを提供する。
【解決手段】脂肪族ジ(トリ)イソシアネート及び脂環族ジ(トリ)イソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも1種のジ(トリ)イソシアネート(b1)と、数平均分子量が250以上1000以下である2官能以上のポリオール(b2)と、から誘導されるポリイソシアネートであり、記ポリオール(b2)の水酸基の合計モル量に対する、前記ジ(トリ)イソシアネート(b1)のイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが2以上30以下であり、イソシアヌレート基を含み、平均イソシアネート官能基数が5.1以上7.0以下であり、重量平均分子量Mwが4000以上43000以下である。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
脂肪族ジ（トリ）イソシアネート及び脂環族ジ（トリ）イソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種のジ（トリ）イソシアネート（ｂ１）と、数平均分子量が２５０以上１０００以下である２官能以上のポリオール（ｂ２）と、から誘導されるポリイソシアネートであり、
前記ポリオール（ｂ２）の水酸基の合計モル量に対する、前記ジ（トリ）イソシアネート（ｂ１）のイソシアネート基のモル量の比ＮＣＯ／ＯＨが２以上３０以下であり、
イソシアヌレート基を含み、
平均イソシアネート官能基数が５．１以上７．０以下であり、
重量平均分子量Ｍｗが４０００以上４３０００以下である、
ポリイソシアネート組成物。
続きを表示（約 700 文字）【請求項２】
前記ポリイソシアネートの溶剤を含まない状態におけるイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）が１３．５質量％以上１８．３質量％以下である請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートがアロファネート基を含む、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートがアロファネート基及びウレタン基を含む、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】
前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種のポリエステルポリオールを含む、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項６】
前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種のポリカプロラクトンポリオールを含む、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項７】
前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種の３官能以上４官能以下であるポリカプロラクトンポリオールを含む、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項８】
請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物と架橋性官能基含有化合物を含む、樹脂組成物。
【請求項９】
前記架橋性官能基含有化合物が、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキセタン基、カルボキシ基、アミノ基、又はチオール基を含有する、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項８に記載の樹脂組成物を、光、電子線、又は熱によって硬化させた、樹脂硬化物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイソシアネート組成物、樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、粘着性樹脂組成物及び表面保護フィルムに関する。
続きを表示（約 4,200 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、人手不足や少エネルギー化が求められる中で速乾性、高硬化性のポリイソシアネートが求められており、尚且つ、様々な高機能化したデバイス、自動車、建造物は構造が複雑化し、曲面や伸びが必要な部位に適用されるニーズが増加していきており、それらの両立が求められている。
例えば、フレキシブルディスプレイやフォルダブルディスプレイのようなものが挙げられ、近年急速に需要が拡大してきている。それに伴って、曲面に追従可能な塗料、プラスチック、接着剤、粘着剤、表面保護フィルムの需要も増加することが予想される。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ヒドロキシ基を有し、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキレンオキシド鎖含有（メタ）アクリル系オリゴマーと、反応性基を有するポリエーテル変性シリコーンと、架橋剤としてポリイソシアネート化合物と、イオン性化合物と、を含む粘着剤組成物が開示されている。当該粘着剤組成物によれば、帯電防止性及び被着体に対する低汚染性を高いレベルで両立できる光学部材表面保護フィルムが得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０１７－１２８６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１等に記載の技術よりも、曲面や凹凸に追従性が良く、速乾性があり、剥離しやすく、剥離時に粘着剤による被着体汚染が低減された表面保護フィルムが得られる粘着剤組成物が求められている。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、表面保護フィルムとした場合に、貼り付け性及び剥離性が良好であり、剥離時の粘着剤による汚染性が改善されるポリイソシアネート組成物、並びに、前記ポリイソシアネート組成物を用いた樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、粘着性樹脂組成物及び表面保護フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
（１）脂肪族ジ（トリ）イソシアネート及び脂環族ジ（トリ）イソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種のジ（トリ）イソシアネート（ｂ１）と、数平均分子量が２５０以上１０００以下である２官能以上のポリオール（ｂ２）と、から誘導されるポリイソシアネートであり、前記ポリオール（ｂ２）の水酸基の合計モル量に対する、前記ジ（トリ）イソシアネート（ｂ１）のイソシアネート基のモル量の比ＮＣＯ／ＯＨが２以上３０以下であり、イソシアヌレート基を含み、平均イソシアネート官能基数が５．１以上７．０以下であり、重量平均分子量Ｍｗが４０００以上４３０００以下である、ポリイソシアネート組成物。
（２）前記ポリイソシアネートの溶剤を含まない状態におけるイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）が１３．５質量％以上１８．３質量％以下である（１）に記載のポリイソシアネート組成物。
（３）前記ポリイソシアネートがアロファネート基を含む、（１）又は（２）に記載のポリイソシアネート組成物。
（４）前記ポリイソシアネートがアロファネート基及びウレタン基を含む、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（５）前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種のポリエステルポリオールを含む、（１）～（４）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（６）前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種のポリカプロラクトンポリオールを含む、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（７）前記ポリオール（ｂ２）が少なくとも１種の３官能以上４官能以下であるポリカプロラクトンポリオールを含む、（１）～（６）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（８）（１）～（７）のいずれか一つのポリイソシアネート組成物と架橋性官能基含有化合物を含む、樹脂組成物。
（９）前記架橋性官能基含有化合物が、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキセタン基、カルボキシ基、アミノ基、又はチオール基を含有する、（８）に記載の樹脂組成物。
（１０）（８）又は（９）に記載の樹脂組成物を、光、電子線、又は熱によって硬化させた、樹脂硬化物。
（１１）２３℃におけるケーニッヒ硬度が２０回以上１５０回以下であり、引張試験における最大応力が１０ＭＰａ以上である（１０）に記載の樹脂硬化物からなる樹脂硬化膜。
（１２）（１）～（７）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物と架橋性官能基含有ポリマーとを含む粘着性樹脂組成物であって、前記架橋性官能基含有ポリマーのガラス転移温度Ｔｇが－７５．０℃以上０．０℃以下であり、前記架橋性官能基含有ポリマー１００質量部に対して、前記ポリイソシアネート組成物の含有量が０．０１質量部以上１５．０質量部以下である、粘着性樹脂組成物。
（１３）前記架橋性官能基含有ポリマーが、架橋性官能基含有モノマーと、エステル基末端の炭素数が１以上１８以下である（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、を共重合してなるアクリル系ポリマー（Ａ１）、又は、ウレタン系ポリマー（Ａ２）である、（１２）に記載の粘着性樹脂組成物。
（１４）前記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有量が、前記架橋性官能基含有ポリマーの総質量に対して、０．０１質量％以上２５質量％以下である、（１３）に記載の粘着性樹脂組成物。
（１５）前記架橋性官能基含有ポリマーの重量平均分子量が２．０×１０
５
以上２．５×１０
６
以下である、（１２）～（１４）のいずれか一つに記載の粘着性樹脂組成物。
（１６）前記架橋性官能基含有ポリマーが、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキセタン基、カルボキシ基、アミノ基、又はチオール基からなる群より選ばれる１種以上を含有する、（１２）～（１５）に記載の粘着性樹脂組成物。
（１７）プラスチックフィルムと、前記プラスチックフィルムの片面又は両面に粘着層と、を備え、前記粘着層が、（１２）～（１６）のいずれか一つに記載の粘着性樹脂組成物の硬化物である、表面保護フィルム。
（１８）前記粘着層の厚みが１μｍ以上１０００μｍ以下である、（１７）に記載の表面保護フィルム。
（１９）前記粘着性樹脂組成物を、厚み３８μｍの剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工し、１３６℃で３分間乾燥させて硬化させた後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で７日間保管した厚み２０μｍの粘着層を剥離フィルムから剥離し、２３℃、５０％ＲＨ環境下で７日間保管後にメッシュ状のシートに包み、酢酸エチル中に２３℃で１週間浸漬し、取り出した後、１２０℃で２時間乾燥することにより算出されるゲル分率が９０．０質量％以上１００．０質量％以下である、（１７）又は（１８）に記載の表面保護フィルム。
（２０）前記粘着性樹脂組成物を、厚み３８μｍの剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工し、１３６℃で３分間乾燥させて硬化させた後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で７日間保管した厚み２０μｍの粘着層を、厚みが２００μｍとなるように積層し、幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍに切断した後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムから剥離した粘着剤層を、チャック間距離が１０ｍｍになるように引張試験機にセットし、２３℃環境下で３００ｍｍ／分の速度で実施された引張試験におけるヤング率が０．０５Ｎ／ｍｍ
２
以上０．６０Ｎ／ｍｍ
２
以下である、（１７）～（１９）のいずれか一つに記載の表面保護フィルム。
（２１）前記粘着性樹脂組成物を、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工し、１３６℃で３分間乾燥させて硬化させた後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で７日間保管した厚み２０μｍ、幅２５ｍｍ及び長さ１００ｍｍの粘着層を備える表面保護フィルムを、被着体であるガラスに貼り合わせて、２ｋｇローラーで１往復圧着し２３℃で３０分間養生後、２３℃、３００ｍｍ／分の速度で測定された１８０度ピール粘着力が０．０２Ｎ／２５ｍｍ以上２．５０Ｎ／２５ｍｍ以下である、（１７）～（２０）のいずれか一つに記載の表面保護フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本態様によれば、速乾性及び硬度、強度に優れる樹脂硬化物、速乾性および剥離性に優れる粘着剤組成物が得られ、表面保護フィルムとした場合に、曲面や凹凸に追従性が良く、貼り付け性及び剥離性が良好であり、剥離時の粘着剤による被着体への汚染性が改善されるポリイソシアネート組成物、並びに、前記ポリイソシアネート組成物を用いた樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、粘着性樹脂組成物及び表面保護フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の本実施形態に限定するものではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
【００１０】
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、速乾性に優れる樹脂組成物、樹脂硬化物、樹脂硬化膜、塗料組成物、粘着性樹脂組成物に好ましく用いられる。最も好ましい本実施形態は表面保護フィルム用粘着性樹脂組成物であり、曲面や凹凸に追従性が良く、速乾性及び貼り付け性及び剥離性が良好であり、剥離時の粘着剤による被着体への汚染性が改善された表面保護フィルムが得られる。
（【００１１】以降は省略されています）

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