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公開番号2024173598
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-12-12
出願番号2023190179
出願日2023-11-07
発明の名称塗料組成物、樹脂膜及び樹脂膜の製造方法
出願人旭化成株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C09D 175/04 20060101AFI20241205BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】貯蔵安定性が良好であり、且つ、樹脂膜としたときの、硬度に優れる塗料組成物、及び前記塗料組成物を用いた樹脂膜の提供。
【解決手段】ブロックポリイソシアネート成分と、ポリオールと、を含む塗料組成物であり、前記塗料組成物において、前記ポリオールの水酸基に対する前記ブロックポリイソシアネート成分のイソシアネート基のモル比が0.01以上2.0以下であり、前記ブロックポリイソシアネート成分は、一般式(I)で表される構成単位を含む、塗料組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ブロックポリイソシアネート成分と、ポリオールと、を含む塗料組成物であり、
前記塗料組成物において、前記ポリオールの水酸基に対する前記ブロックポリイソシアネート成分のイソシアネート基のモル比が０．０１以上２．０以下であり、
前記ブロックポリイソシアネート成分は、ポリイソシアネートと１種以上のブロック剤とから誘導されるブロックポリイソシアネートを含み、前記ブロックポリイソシアネート成分は、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む、塗料組成物。
TIFF
2024173598000008.tif
35
170
（一般式（Ｉ）中、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
及びＲ
１３
はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される１種以上の置換基を含んでもよいアルキル基であり、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
及びＲ
１３
の合計炭素数は４以上２０以下である。Ｒ
１４
、Ｒ
１５
及びＲ
１６
はそれぞれ独立に、水素原子、又はヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される１種以上の置換基を含んでもよいアルキル基である。波線は結合手を表す。）
続きを表示（約 680 文字）【請求項２】
前記ポリオールの水酸基に対する前記ブロックポリイソシアネート成分のイソシアネート基のモル比が０．０４以上０．８以下である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記ブロックポリイソシアネート成分は、前記一般式（Ｉ）中のＲ
１６
が水素原子である構成単位（Ｉ－１）を含む、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数が、４．０以上１０．０以下である、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物は、少なくとも２種類以上のノニオン系分散剤を含み、前記ノニオン系分散剤は、最も高いＨＬＢ値を持つ分散剤と最も低いＨＬＢ値を持つ分散剤のＨＬＢ値の差が５以上であり、全てのノニオン系分散剤のＨＬＢ値を加重平均した値が１４以上１７以下である、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記ノニオン系分散剤の総量は、前記ブロックポリイソシアネート成分の総量に対して、１質量％以上３０質量％以下である、請求項５に記載の塗料組成物。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の塗料組成物の硬化物である、樹脂膜。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の塗料組成物を塗布する工程と、塗布した塗料組成物を５０℃以上１００℃以下の温度で５分間以上１４４０分以下、または１０５℃以上２００℃以下の温度で５秒間以上９００秒間以下加熱して樹脂膜を得る工程を有する、樹脂膜の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物、樹脂膜及び樹脂膜の製造方法に関する。
続きを表示（約 2,700 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂塗料は非常に優れた耐摩耗性、耐薬品性、耐汚染性を有することが知られている。脂肪族又は脂環族ジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネートを用いたポリウレタン樹脂塗料はさらに耐候性が優れ、その需要は増加する傾向にある。一般にポリウレタン樹脂塗料は二液性である。二液性のポリウレタン樹脂塗料はポリオール及びポリイソシアネートの二成分からなり、別々に貯蔵し、塗装時に混合する必要がある。また、一旦混合すると塗料は短時間でゲル化し使用できなくなるのが現状である。このことは自動車又は弱電気塗装のようなライン塗装を行う分野においては、自動塗装を行うことを極めて困難にしている。また、イソシアネートは水と容易に反応するため、電着塗料のような水系塗料での使用は不可能である。更に作業終了時の塗装機及び塗装槽の洗浄等を充分に行う必要があるので作業能率が低下する。
【０００３】
従来から、上述の欠点を改善するために、活性なイソシアネート基をすべてブロック剤で封鎖したブロックポリイソシアネートを用いることが提案されている。このブロックポリイソシアネートは、常温ではポリオールと反応しないが、加熱することによりブロック剤が解離し、活性なイソシアネート基が再生されてポリオールと反応し架橋反応が起こるので、上述の欠点を改善することができる。数多くのブロック剤の検討がなされており、例えば、フェノール、メチルエチルケトオキシム等が代表的なブロック剤として挙げられる。
また、従来から、アセト酢酸エステル、マロン酸ジエステル等の活性メチレン化合物をブロック剤として用いたブロックポリイソシアネートを塗料組成物に配合する方法が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０１４－０７０１５１号公報
国際公開第２０１３／１５１１４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１、２に記載の塗料組成物の場合には、得られた樹脂膜の硬度の面で改良の余地がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、貯蔵安定性が良好であり、且つ、樹脂膜としたときの、硬度に優れる塗料組成物、及び前記塗料組成物を用いた樹脂膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
【０００７】
［１］ブロックポリイソシアネート成分と、ポリオールと、を含む塗料組成物であり、前記塗料組成物において、前記ポリオールの水酸基に対する前記ブロックポリイソシアネート成分のイソシアネート基のモル比が０．０１以上２．０以下であり、前記ブロックポリイソシアネート成分は、ポリイソシアネートと１種以上のブロック剤とから誘導されるブロックポリイソシアネートを含み、前記ブロックポリイソシアネート成分は、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む、塗料組成物。
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2024173598000001.tif
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170
（一般式（Ｉ）中、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
及びＲ
１３
はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される１種以上の置換基を含んでもよいアルキル基であり、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
及びＲ
１３
の合計炭素数は４以上２０以下である。Ｒ
１４
、Ｒ
１５
及びＲ
１６
はそれぞれ独立に、水素原子、又はヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される１種以上の置換基を含んでもよいアルキル基である。波線は結合手を表す。）
［２］前記ポリオールの水酸基に対する前記ブロックポリイソシアネート成分のイソシアネート基のモル比が０．０４以上０．８以下である、［１］に記載の塗料組成物。
［３］前記ブロックポリイソシアネート成分は、前記一般式（Ｉ）中のＲ
１６
が水素原子である構成単位（Ｉ－１）を含む、［１］又は［２］に記載の塗料組成物。
［４］前記ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数が、４．０以上１０．０以下である、［１］～［３］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［５］前記塗料組成物は、少なくとも２種類以上のノニオン系分散剤を含み、前記ノニオン系分散剤は、最も高いＨＬＢ値を持つ分散剤と最も低いＨＬＢ値を持つ分散剤のＨＬＢ値の差が５以上であり、全てのノニオン系分散剤のＨＬＢ値を加重平均した値が１４以上１７以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［６］前記ノニオン系分散剤の総量は、前記ブロックポリイソシアネート成分の総量に対して、１質量％以上３０質量％以下である、［５］に記載の塗料組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか１つに記載の塗料組成物を硬化させて得られる樹脂膜。
［８］［１］～［６］のいずれか１つに記載の塗料組成物を塗布する工程と、塗布した塗料組成物を５０℃以上１００℃以下の温度で５分間以上１４４０分以下、または１０５℃以上２００℃以下の温度で５秒間以上９００秒間以下加熱して樹脂膜を得る工程を有する、樹脂膜の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、貯蔵安定性が良好であり、且つ、樹脂膜としたときの、硬度に優れる塗料組成物、及び前記塗料組成物を用いた樹脂膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜塗料組成物＞
本発明の塗料組成物は、ブロックポリイソシアネート成分と、ポリオールと、を含む。
【００１０】
≪ブロックポリイソシアネート成分≫
本発明に用いられるブロックポリイソシアネート成分は、ポリイソシアネートと１種以上のブロック剤とから誘導されるブロックポリイソシアネートを含み、ブロックポリイソシアネート成分は、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む。以下において、一般式（Ｉ）で表される構成単位を「構成単位（Ｉ）」と記載する場合がある。
（【００１１】以降は省略されています）

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