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公開番号2024098177
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-07-23
出願番号2023001460
出願日2023-01-10
発明の名称重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法
出願人東ソー株式会社
代理人
主分類C08F 14/06 20060101AFI20240716BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】重合安定性の優れた重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法を提供すると共に、可塑剤に分散し調製したペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物ゾルが低粘度であり、コーティング性、スプレー特性に優れ、特に手袋用として優れた特性を有するペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供する。
【解決手段】水性媒体中で塩化ビニル系単量体、乳化剤、重合開始剤の均質化を行った後、重合を行い重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子を製造する際に、塩化ビニル系単量体100重量部に対する重合開始剤が0.1～3重量部、乳化剤が0.5～3重量部であり、重合中に重合禁止剤を50～300ppmを添加する重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
水性媒体中で塩化ビニル系単量体、乳化剤、重合開始剤の均質化を行った後、重合を行い重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子を製造する際に、塩化ビニル系単量体１００重量部に対する重合開始剤が０．１～３重量部、乳化剤が０．５～３重量部であり、重合中に重合禁止剤を５０～３００ｐｐｍを添加することを特徴とする重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
続きを表示（約 860 文字）【請求項２】
前記重合開始剤が、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、イソブチリルパーオキサイド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド及びコハク酸パーオキサイドからなる群より選択される１種以上のものであることを特徴とする請求項１に記載の重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
【請求項３】
前記乳化剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
【請求項４】
前記重合禁止剤が、ヒドロキノン、パラベンゾキノン、クロロパラベンゾキノン、２，５－ジクロロパラベンゾキノン、２，６－ジクロロパラベンゾキノン、２，３－ジメチルパラベンゾキノン、２，５－ジメチルパラベンゾキノン、メトキシパラベンゾキノン、メチルパラベンゾキノン、テトラブロモパラベンゾキノン及びテトラクロロパラベンゾキノンからなる群より選択される１種以上のものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
【請求項５】
重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子が、平均粒子径０．２～０．８μｍの重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子を含むラテックスであることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法により得られた重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の存在下、塩化ビニル系単量体のシード重合を行うことを特徴とするペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項７】
シード重合が、シード微細懸濁重合であることを特徴とする請求項６に記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、シード重合法によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂を製造する際に用いられる重合開始剤を含有する塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法に関するものであり、さらに詳細には、重合開始剤の存在下において水性媒体中でペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造を行う際に、安定的に重合を行うことを可能とする重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子の製造方法に関するものであると共に、得られた重合開始剤含有塩化ビニル系樹脂シード粒子を用い、可塑剤に分散し調製したペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物ゾルが低粘度であり、コーティング性、スプレー特性に優れ、特に手袋用途として優れた特性を有するペースト加工用塩化ビニル系樹脂を製造する方法に関するものである。
続きを表示（約 1,500 文字）【背景技術】
【０００２】
ペースト加工用塩化ビニル系樹脂（以下、ペースト塩ビと略記することもある。）を製造する方法としては、一般に、重合反応器に塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体とこれに共重合し得る単量体との混合単量体を、重合開始剤の存在下において水性媒体中で微細懸濁重合法、乳化重合法、シード微細懸濁重合法、シード乳化重合法等の重合法を行い、重合反応器内温を所定温度に維持しながら、重合反応を進め、重合転化率の増加と共に、仕込み単量体の未反応分が減少し、重合反応器内圧力が降下し始めるので、所望の重合転化率に相当する重合反応器内圧力になった時点で、重合反応を終了し、ペースト塩ビラテックスを製造し、該ラテックスを乾燥することにより、ペースト塩ビを得る製造方法が挙げられる。
【０００３】
このようなペースト塩ビの製造方法の中でもシード微細懸濁重合法、シード乳化重合法等のシード重合法においては、重合開始剤を多く含有するシード粒子の存在下重合を行うことから、重合中のペースト塩ビ粒子同士の凝集が発生する、粗大粒子が多く発生する、等の安定的な重合が困難となり、生産性・品質が低下するという課題が発生しやすいものであった。
【０００４】
そして、重合が安定にできる塩化ビニル系重合体の製造方法として、重合開始剤としてパーエステル化合物、パーカーボネート化合物を使用すると共に、重合前又は重合転化率２０％になるまでの間に水溶性過酸化物、ハイドロパーオキシド系油溶性重合開始剤と、水溶性還元剤とを添加する製造方法が提案されている（例えば特許文献１参照。）。
【０００５】
また、重合時間を大幅に短縮し、塩化ビニル単量体とこれに共重合し得る単量体の反応性比が高いペースト塩ビの製造方法として、塩化ビニル系単量体を分割添加する製造方法が提案されている（例えば特許文献２参照。）。
【０００６】
更に、塩化ビニル系樹脂シードの製造方法として、塩化ビニル単量体１００重量部に対して重合開始剤４～１０重量部を用い、かつ重合反応終了後にさらに乳化剤０．５～５重量部を添加する塩化ビニル系樹脂シードの製造方法の方法が提案されている（例えば特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
特開平１０－３３８７０１号公報
特開２００９－２２１３３５号公報
特開２０１８－２４７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１，２に提案の方法においては、重合速度の向上効果について提案されたものであり、塩化ビニル系樹脂シード粒子、更にはペースト塩ビゾルの粘度経時変化に優れるペースト塩ビ、特に手袋用途としてのペースト塩ビの製造方法、に関しては何ら提案・検討のなされていないものである。
【０００９】
また、特許文献３に提案の方法は、自動車アンダーボディコート材、自動車用シーラント材に適したものを提案するものであり、特に手袋用途としてのペースト塩ビの製造方法に関するものではない。
【００１０】
そこで、ペースト塩ビをシード重合により製造する際に、安定的に重合を行うことを可能とする塩化ビニル系樹脂シード粒子、更には、手袋材としての適用を可能とするペースト塩ビを効率的に製造する方法の出現が期待されてきた。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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