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公開番号2024125662
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-09-19
出願番号2023033628
出願日2023-03-06
発明の名称ブロック共重合体組成物、積層シート、および積層フィルム
出願人デンカ株式会社
代理人SK弁理士法人,個人,個人
主分類C08L 53/02 20060101AFI20240911BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】積層シートや積層フィルムの製造工程において、積層シートや積層フィルムの端切品を中間層に戻しながら積層シートや積層フィルムを製膜した場合においても、中間層と表裏層との層間接着強度が優れたものとすることができる、ブロック共重合体組成物を提供する。
【解決手段】ビニル芳香族系単量体単位と共役ジエン系単量体単位とを含むブロック共重合体を少なくとも1種含有する、ブロック共重合体組成物であって、前記ブロック共重合体の少なくとも1種は、その構造や分子量において特定の条件を満たすブロック共重合体Aであり、ブロック共重合体組成物100質量部に対しポリエチレンテレフタレート樹脂を25質量部含む基準樹脂組成物となした場合に、基準樹脂組成物の引張破壊呼び歪みが400%以上となり、基準樹脂組成物の曲げ弾性率が300MPa以上となり、基準樹脂組成物のガラス転移温度が110℃以下となる、ブロック共重合体組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ビニル芳香族系単量体単位と共役ジエン系単量体単位とを含むブロック共重合体を少なくとも１種含有する、ブロック共重合体組成物であって、
前記ブロック共重合体の少なくとも１種は、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすブロック共重合体Ａであり、
前記ブロック共重合体組成物１００質量部に対しポリエチレンテレフタレート樹脂を２５質量部含む基準樹脂組成物となした場合に、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７１６１に従い測定した引張破壊呼び歪みが、４００％以上となり、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７１７１に従い測定した曲げ弾性率が、３００ＭＰａ以上となり、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７２４４に従い測定したガラス転移温度が、１１０℃以下となる、
ブロック共重合体組成物。
（ｉ）前記ブロック共重合体に含有される前記ビニル芳香族系単量体単位と前記共役ジエン系単量体単位の合計質量を１００質量％とした場合に、前記共役ジエン系単量体単位を３０質量％以上６０質量％以下である
（ｉｉ）前記ブロック共重合体の重量平均分子量が５万以上２０万以下である
（ｉｉｉ）前記ブロック共重合体が、以下の式（１）で示される構造を有する
（Ｓ１）
ｌ
－（Ｂ１）
ｍ
－（Ｓ２）
n
式（１）
［前記式（１）中、
（Ｓ１）および（Ｓ２）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が８５質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｂ１）は、共役ジエン系単量体単位の含有率が９０質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
ｌ、ｍおよびｎのそれぞれは、1以上の整数であり、
（Ｓ１）ブロックと（Ｓ２）ブロックの質量比率がＳ１／Ｓ２＝０．５～２．０である］
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
以下の式（２）で示される構造を有するブロック共重合体Ｂをさらに含有する、請求項１に記載のブロック共重合体組成物。
（Ｓ３）ｏ－（Ｒ１）ｐ－（Ｂ２）ｑ－（Ｒ２）ｒ－（Ｓ４）ｓ式（２）
［前記式（２）中、
（Ｓ３）および（Ｓ４）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が９５質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｂ２）は、共役ジエン系単量体単位の含有率が９０質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｒ１）および（Ｒ２）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が７５質量％以上９５質量％以下の重合ブロックであり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓのそれぞれは、1以上の整数であり、
（Ｓ３）ブロックと（Ｓ４）ブロックの質量比率がＳ３／Ｓ４＝０．５～２．０である］
【請求項３】
前記ブロック共重合体組成物１００質量％に含有される、前記ブロック共重合体Ａの含有量が、５０～１００質量％である、請求項１または請求項２に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項４】
第一のポリエステル樹脂を羅に含有し、
前記ブロック共重合体組成物１００質量部に対し、前記第一のポリエステル樹脂を５～３０質量部の割合で含む、
請求項１または請求項２に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のブロック共重合体組成物からなる第一の層と、前記第一の層に接着層を介さずに積層された第二のポリエステル樹脂を含有するポリエステル樹脂組成物からなる第二の層とを含む、積層シート。
【請求項６】
ＪＩＳＫ６８５４に従い測定した、ＴＤ方向において引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、前記第一の層と前記第二の層を１８０度方向に剥離させたときの層間接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項５に記載の積層シート。
【請求項７】
請求項４に記載のブロック共重合体組成物からなる第一の層と、前記第一の層の両面に接着層を介さずに積層された第二のポリエステル樹脂を含有するポリエステル樹脂組成物からなる第二の層とを含み、少なくとも１方向に延伸してなる積層フィルム。
【請求項８】
ＪＩＳＫ６８５４に従い測定した、ＴＤ方向において引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、前記第一の層と前記第二の層を１８０度方向に剥離させたときの層間接着強度が０．８Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項７に記載の積層フィルム。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロック共重合体組成物、積層シート、および積層フィルムに関する。
続きを表示（約 3,700 文字）【背景技術】
【０００２】
ペットボトル容器のラベルには、ビニル芳香族系化合物と共役ジエン系化合物を重合してなるブロック共重合体を含有するブロック共重合体組成物から得られるシートやフィルムが広く用いられている。また、ポリエステル樹脂を表裏層とし、前記ブロック共重合体組成物を中間層とした積層シートや積層フィルムが提案されている。なお本明細書では、厚みの違いにおいて「シート」と「フィルム」の語を区別して用いるものでなく、両者をまとめて「フィルム」と称することもある。また延伸等の操作により厚みが変化する（薄くなる）場合、薄くなる前のものを「シート」と称することがある。
【０００３】
積層シートや積層フィルムとしては、ポリエステル樹脂の表裏層とブロック共重合体組成物の中間層から構成され、これらの層間に接着層を介在させたものが知られている。（例えば、特許文献１）しかしながら、接着層を介在させた積層シートや積層フィルムでは、接着層を形成する工程が必要となるためにコスト高となり、また接着層がシートやフィルムの収縮に追従できずに剥離してしまうおそれもあった。
【０００４】
他方、接着層を介在させない積層シートや積層フィルムにおいては、特定の樹脂を選択すること等によって、中間層と表裏層との間の層間接着強度を向上させることが提案されている。（例えば、特許文献２～５）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特許第６１５４７６５号
特許第６８０３７５１号
特許第５７３９８１４号
特許第６１５４７０６号
特開２０１２－２１０７１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、積層シートや積層フィルムの製造工程において、フィルム両端部を裁断して製品原反を得る際に、端材として残るフィルムの端切品を中間層に戻しながら積層シートや積層フィルムを製膜すると、中間層と表裏層との間の層間接着強度が低下してしまう問題があった。
【０００７】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、ポリエステル樹脂の表裏層とブロック共重合体組成物の中間層から構成される積層シートや積層フィルムの製造工程において、積層シートや積層フィルムの端切品を中間層に戻しながら積層シートや積層フィルムを製膜した場合においても、中間層と表裏層との間の層間接着強度に優れたものとすることができる、ブロック共重合体組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者が鋭意検討を行ったところ、
ビニル芳香族系単量体単位と共役ジエン系単量体単位とを含むブロック共重合体を少なくとも１種含有する、ブロック共重合体組成物であって、
前記ブロック共重合体の少なくとも１種は、
前記ブロック共重合体に含有される前記ビニル芳香族系単量体単位と前記共役ジエン系単量体単位の合計質量を１００質量％とした場合に、前記共役ジエン系単量体単位の含有量の範囲、前記ブロック共重合体の重量平均分子量の範囲、及び前記ブロック共重合体の構造に関する要件を満たすブロック共重合体Ａであり、
前記ブロック共重合体組成物１００質量部に対しポリエチレンテレフタレート樹脂を２５質量部含む基準樹脂組成物となした場合に、前記基準樹脂組成物が示す引張破壊呼び歪み、曲げ弾性率、及びガラス転移温度の範囲が所定の条件を満たすことによって、積層シートや積層フィルムの製造工程において、積層シートや積層フィルムの端切品を中間層に戻しながら積層シートや積層フィルムを製膜した場合においても、中間層と表裏層との間の層間接着強度に優れたものとすることができる、ブロック共重合体組成物が得られることを見出し、本発明の完成に到った。
【０００９】
以下の発明が提供される。
［１］ビニル芳香族系単量体単位と共役ジエン系単量体単位とを含むブロック共重合体を少なくとも１種含有する、ブロック共重合体組成物であって、
前記ブロック共重合体の少なくとも１種は、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすブロック共重合体Ａであり、
前記ブロック共重合体組成物１００質量部に対しポリエチレンテレフタレート樹脂を２５質量部含む基準樹脂組成物となした場合に、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７１６１に従い測定した引張破壊呼び歪みが、４００％以上となり、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７１７１に従い測定した曲げ弾性率が、３００ＭＰａ以上となり、
前記基準樹脂組成物の、ＪＩＳＫ７２４４に従い測定したガラス転移温度が、１１０℃以下となる、
ブロック共重合体組成物。
（ｉ）前記ブロック共重合体に含有される前記ビニル芳香族系単量体単位と前記共役ジエン系単量体単位の合計質量を１００質量％とした場合に、前記共役ジエン系単量体単位を３０質量％以上６０質量％以下である
（ｉｉ）前記ブロック共重合体の重量平均分子量が５万以上２０万以下である
（ｉｉｉ）前記ブロック共重合体が、以下の式（１）で示される構造を有する
（Ｓ１）
ｌ
－（Ｂ１）
ｍ
－（Ｓ２）
n
式（１）
［前記式（１）中、
（Ｓ１）および（Ｓ２）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が８５質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｂ１）は、共役ジエン系単量体単位の含有率が９０質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
ｌ、ｍおよびｎのそれぞれは、1以上の整数であり、
（Ｓ１）ブロックと（Ｓ２）ブロックの質量比率がＳ１／Ｓ２＝０．５～２．０である］
［２］以下の式（２）で示される構造を有するブロック共重合体Ｂをさらに含有する、［１］に記載のブロック共重合体組成物。
（Ｓ３）ｏ－（Ｒ１）ｐ－（Ｂ２）ｑ－（Ｒ２）ｒ－（Ｓ４）ｓ式（２）
［前記式（２）中、
（Ｓ３）および（Ｓ４）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が９５質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｂ２）は、共役ジエン系単量体単位の含有率が９０質量％以上１００質量％以下の重合ブロックであり、
（Ｒ１）および（Ｒ２）のそれぞれは、ビニル芳香族系単量体単位の含有率が７５質量％以上９５質量％以下の重合ブロックであり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓのそれぞれは、1以上の整数であり、
（Ｓ３）ブロックと（Ｓ４）ブロックの質量比率がＳ３／Ｓ４＝０．５～２．０である］
［３］前記ブロック共重合体組成物１００質量％に含有される、前記ブロック共重合体Ａの含有量が、５０～１００質量％である、［１］または［２］に記載のブロック共重合体組成物。
［４］第一のポリエステル樹脂を羅に含有し、
前記ブロック共重合体組成物１００質量部に対し、前記第一のポリエステル樹脂を５～３０質量部の割合で含む、
［１］または［２］に記載のブロック共重合体組成物。
［５］［４］に記載のブロック共重合体組成物からなる第一の層と、前記第一の層に接着層を介さずに積層された第二のポリエステル樹脂を含有するポリエステル樹脂組成物からなる第二の層とを含む、積層シート。
［６］ＪＩＳＫ６８５４に従い測定した、ＴＤ方向において引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、前記第一の層と前記第二の層を１８０度方向に剥離させたときの層間接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍ以上である、［５］に記載の積層シート。
［７］［４］に記載のブロック共重合体組成物からなる第一の層と、前記第一の層の両面に接着層を介さずに積層された第二のポリエステル樹脂を含有するポリエステル樹脂組成物からなる第二の層とを含み、少なくとも１方向に延伸してなる積層フィルム。
［８］ＪＩＳＫ６８５４に従い測定した、ＴＤ方向において引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで、前記第一の層と前記第二の層を１８０度方向に剥離させたときの層間接着強度が０．８Ｎ／１５ｍｍ以上である、［７］に記載の積層フィルム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のブロック共重合体組成物は、積層シートや積層フィルムの製造工程において、積層シートや積層フィルムの端切品を中間層に戻しながら積層シートや積層フィルムを製膜した場合においても、中間層と表裏層との間の層間接着強度に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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