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公開番号2024086901
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-06-28
出願番号2024065471,2021540990
出願日2024-04-15,2020-08-21
発明の名称樹脂成形体及びその使用、並びにフレキシブルディスプレイ
出願人株式会社日本触媒
代理人個人,個人,個人
主分類C08F 220/12 20060101AFI20240621BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】溶媒を用いた重合によるα-メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能な製造方法を提供することを主な目的とする。
【解決手段】α-メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数1～6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体を含有する樹脂成形体が提供される。共重合体の重量平均分子量は220000以上1000000以下である。共重合体のガラス転移温度は110℃以上160℃以下である。樹脂成形体は延伸されたフィルムである。樹脂成形体の15mm×80mmの大きさに切り出した試験片は所定の方法によって10万回屈曲を繰り返しても破断しないという条件を満たす。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体を含有する樹脂成形体であって、
前記共重合体の重量平均分子量が２２００００以上１００００００以下であり、
前記共重合体のガラス転移温度が１１０℃以上１６０℃以下であり、
延伸されたフィルムであり、
１５ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出した試験片が以下の条件を満たす、樹脂成形体。
＜条件＞
前記試験片を長辺の半分の位置で折り曲げ、折り畳まれた状態の前記試験片の長辺の両端部間の距離が５ｍｍとなり、かつ前記試験片の折り曲げ部分の曲率半径が２．５ｍｍとなるように折り畳まれた状態を設定し、
２５℃の環境下で、平坦に開いた状態から前記折り畳まれた状態にすることを１回の屈曲として、１分間に３０回の屈曲回数となる速度で１０万回屈曲を繰り返しても破断しない。
続きを表示（約 480 文字）【請求項２】
α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体を含有する樹脂成形体であって、
前記共重合体の重量平均分子量が２２００００以上１００００００以下であり、
前記共重合体のガラス転移温度が１１０℃以上１６０℃以下であり、
フレキシブルディスプレイ用フィルムである、樹脂成形体。
【請求項３】
厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズが２．５％未満である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【請求項４】
Ｌ
＊
ａ
＊
ｂ
＊
表色系の厚さ１００μｍ当たりの内部ｂ
＊
値が１．６未満である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の樹脂成形体を含む、フレキシブルディスプレイ。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の樹脂成形体のフレキシブルディスプレイを構成するフィルムとしての使用。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体及びその製造方法、共重合体混合物、ドープ樹脂組成物、並びに樹脂成形体及びその製造方法に関する。
続きを表示（約 3,300 文字）【背景技術】
【０００２】
α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体は、透明性、耐熱性、光学等方性に優れ、光学用途への適用が期待されている。例えば、特許文献１には、所定のα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体（樹脂）の成形体であるフィルム等が、光学用部材の用途に適することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２００８－１７９８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、一般にα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体は、溶媒に対する溶解性が低い傾向にあることから、無溶媒又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶媒で重合が行われる。しかし、無溶媒での重合では重合熱を除熱することができず、ＤＭＳＯ溶媒での重合では溶媒自体が加熱により分解して有害物質が発生すること、また特定の条件で爆発性を有していることから、安全面に課題があり、工業化に適していない。また、本発明者らの検討によると、ＤＭＳＯ溶媒で重合を行うと、得られるα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体が着色してしまい、透明性が低下してしまう傾向にあることを見出した。
【０００５】
そこで、本発明は、溶媒を用いた重合によるα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能な製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］～［８］に記載の共重合体の製造方法、［９］～［１１］に記載の共重合体、［１２］～［１４］に記載の共重合体混合物、［１５］に記載のドープ樹脂組成物、［１６］に記載の樹脂成形体、及び［１７］、［１８］に記載の樹脂成形体の製造方法を提供する。
［１］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、溶媒の存在下、α－メチレンラクトン及び（メタ）アクリル酸アルキルを含む単量体を重合させる工程を備え、溶媒が、下記条件（Ａ）又は下記条件（Ｂ）のいずれかを満たす溶媒である、共重合体の製造方法。
条件（Ａ）：環状アミド及び環状エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒である。
条件（Ｂ）：１００℃未満の沸点を有する第１の溶媒及び１００℃以上の沸点を有する第２の溶媒からなる混合溶媒であって、第１の溶媒がケトン及び塩化アルキルからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、第２の溶媒が環状ケトン、環状エステル、アミド、及びスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、沸点が７０～１２０℃である混合溶媒である。
［２］溶媒が、条件（Ａ）を満たす溶媒である、［１］に記載の共重合体の製造方法。
［３］溶媒が、条件（Ｂ）を満たす溶媒である、［１］に記載の共重合体の製造方法。
［４］第１の溶媒がアセトンである、［３］に記載の共重合体の製造方法。
［５］第２の溶媒が環状ケトンである、［３］又は［４］に記載の共重合体の製造方法。
［６］環状ケトンがシクロヘキサノンである、［５］に記載の共重合体の製造方法。
［７］第２の溶媒が環状エステル、アミド、及びスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［３］又は［４］に記載の共重合体の製造方法。
［８］第２の溶媒がγ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン、及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［７］に記載の共重合体の製造方法。
［９］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含み、フィルムにしたときの厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズが２．５％未満である、共重合体。
［１０］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含み、かつ重量平均分子量が２０００００以上１００００００以下である、共重合体。
［１１］フィルムにしたときのＬ
＊
ａ
＊
ｂ
＊
表色系の厚さ１００μｍ当たりの内部ｂ
＊
値が１．６未満である、［９］又は［１０］に記載の共重合体。
［１２］［９］～［１１］のいずれかに記載の共重合体と、環状アミド、環状エステル、及び環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する、共重合体混合物。
［１３］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体と、環状アミド、環状エステル、及び環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する、共重合体混合物。
［１４］化合物の含有量が、共重合体の全量を基準として、１０～３０００質量ｐｐｍである、［１２］又は［１３］に記載の共重合体混合物。
［１５］［９］～［１１］のいずれかに記載の共重合体と、分散媒とを含有するドープ樹脂組成物であって、共重合体の含有量が、ドープ樹脂組成物の全量を基準として、５質量％以上である、ドープ樹脂組成物。
［１６］［９］～［１１］のいずれかに記載の共重合体又は［１２］～［１４］のいずれかに記載の共重合体混合物を含有する、樹脂成形体。
［１７］［９］～［１１］のいずれかに記載の共重合体又は［１２］～［１４］のいずれかに記載の共重合体混合物を含有する樹脂組成物を成形して樹脂成形体を得る工程を備える、樹脂成形体の製造方法。
［１８］［１５］に記載のドープ樹脂組成物を塗工する工程と、塗工されたドープ樹脂組成物から分散媒を除去して樹脂成形体を得る工程とを備える、樹脂成形体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、溶媒を用いた重合によるα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能な製造方法が提供される。いくつかの形態に係る共重合体の製造方法は、還流下で重合反応を行うことが容易となる。また、本発明によれば、このような製造方法によって得られる共重合体及び当該共重合体を含有する共重合体混合物を提供する。いくつかの形態に係る共重合体混合物は、形成されるフィルムへの加工負荷の低減、形成されるフィルムの強度等においても優れる傾向にある。さらに、本発明によれば、当該共重合体又は当該共重合体混合物を用いたドープ樹脂組成物並びに樹脂成形体及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【０００９】
本明細書において、「樹脂（組成物）」は、「（共）重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば、１種又は２種以上の（共）重合体から構成されていてもよいし、必要に応じて、（共）重合体以外の酸化防止剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００１０】
［共重合体の製造方法］
一実施形態に係る共重合体の製造方法は、α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法である。
（【００１１】以降は省略されています）

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