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公開番号2025150611
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-09
出願番号2024051601
出願日2024-03-27
発明の名称変性ポリビニルアルコール系樹脂、離型剤及び積層体
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08F 8/18 20060101AFI20251002BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】優れた軽剥離性及び剥離帯電防止性を兼ね備えた変性ポリビニルアルコール系樹脂、及びそれを用いた離型剤及び積層体を提供する。
【解決手段】
ポリビニルアルコール系樹脂の側鎖にフッ素を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂の側鎖にフッ素を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂。
続きを表示（約 1,800 文字）【請求項２】
前記側鎖が下記式（１）で表される基を有する、請求項１に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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2025150611000025.tif
20
120
（前記式（１）において、Ｘ１はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ１はフッ素基、フッ素含有芳香族基、フッ素含有炭化水素基、フッ素含有アルコキシアルキル基、フッ素含有アルコキシ芳香族基、フッ素含有アミノアルキル基又はフッ素含有アミノ芳香族基を示す。）
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36
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【請求項３】
前記式（１）中のＲ１が、フルオロフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ペンタフルオロプロピオニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
【請求項４】
前記側鎖が下記式（３）で表される基を有する、請求項１又は２に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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20
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（前記式（３）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示す。）
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【請求項５】
前記式（３）におけるＲ２が炭素数８以上のアルキル基である、請求項４に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
【請求項６】
下記式（４）で表される構造単位を有する、請求項１又は２に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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56
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（前記式（４）において、Ｘ１はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ１はフッ素基、フッ素含有芳香族基、フッ素含有炭化水素基、フッ素含有アルコキシアルキル基、フッ素含有アルコキシ芳香族基、フッ素含有アミノアルキル基又はフッ素含有アミノ芳香族基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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42
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【請求項７】
前記側鎖にフッ素を有する樹脂が、下記式（５）で表される構造単位を有する、請求項１又は２に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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61
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（前記式（５）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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44
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【請求項８】
前記式（４）で表される構造単位の含有量が１～１０ｍｏｌ％である、請求項６に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
【請求項９】
前記式（５）で表される構造単位の含有量が３０～９０ｍｏｌ％である、請求項７に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
【請求項１０】
前記式（４）で表される構造単位及び下記式（５）で表される構造単位を有し、下記式（５）で表される構造単位含有量に対する前記式（４）で表される構造単位含有量の比率（式（４）／式（５））が０．０１～１０である、請求項６に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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（前記式（５）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性ポリビニルアルコール系樹脂、離型剤及び積層体に関するものであり、より詳しくは優れた軽剥離性及び剥離帯電防止性を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂、離型剤及び積層体に関する。
続きを表示（約 4,000 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、離型フィルムに用いられる離型剤としては、シリコーン樹脂、長鎖アルキルビニルモノマー重合物、フッ化アルキルビニルモノマー重合物、ポリビニルアルコール等が知られている。
例えば、高温化における剥離性能の低下を防ぐ観点から、ポリビニルアルコール等の活性水素含有高分子と、脂肪族基を有するイソシアネート化合物との反応生成物を有効成分とする離型剤が知られている（例えば、特許文献１，２）。
【０００３】
また、基材フィルムに離型剤を離型層として塗布した離型フィルムとしては、離型層中の離型性成分の移行を抑える観点から、シリコーン系離型性薬剤及び／又はフッ素系離型性薬剤と付加重合性化合物とを含む離型性材料を真空成膜法により成膜し、成膜後に付加重合することにより離型層を形成する離型フィルムも知られている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００９－０５７５１１号公報
特開平６－６５３４１号公報
特開２００５－３１９７２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、離型フィルムの基材フィルムの代表例として、ポリエステルフィルムが挙げられるが、ポリエステルフィルムはプラスチックフィルム共通の問題として、静電気が発生して帯電しやすいという特徴があり、加工現場において静電気による異物等の付着あるいは巻き込みによる不具合を生じる場合がある。
【０００６】
前記特許文献１，２においても、イソシアネート化合物との反応生成物を離型剤として用いた離型フィルムを、シリコーン系粘着層に貼り合わせた後に離型フィルムを剥離する際、剥離帯電が発生し、これにより異物等の付着あるいは巻き込みによる不具合を生じる場合があった。
【０００７】
また、前記特許文献３に対しては、フッ素系離型性薬剤を有することから剥離帯電が抑制され帯電防止性が向上するが、基材フィルムに離型性材料を真空成膜法により成膜し、成膜後に離型性材料を重合することから、生産性に劣るだけでなく、離型性成分の移行抑制が十分とはいえず、経時において離型性成分の移行により剥離が重くなる等の不具合も生じていた。
【０００８】
そこで、本発明では、本発明ではこのような背景の下において、優れた軽剥離性及び剥離帯電防止性を兼ね備える変性ポリビニルアルコール系樹脂、及びそれを用いた離型剤及び積層体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアルコール系樹脂の側鎖にフッ素を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂とすることで、優れた軽剥離性及び剥離帯電防止性を兼ね備えた離型層が得られることを見出だし、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の態様を有する。
［１］
ポリビニルアルコール系樹脂の側鎖にフッ素を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［２］
前記側鎖が下記式（１）で表される基を有する、［１］に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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25
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（前記式（１）において、Ｘ１はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ１はフッ素基、フッ素含有芳香族基、フッ素含有炭化水素基、フッ素含有アルコキシアルキル基、フッ素含有アルコキシ芳香族基、フッ素含有アミノアルキル基又はフッ素含有アミノ芳香族基を示す。）
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［３］
前記式（１）中のＲ１が、フルオロフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ペンタフルオロプロピオニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［２］に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［４］
前記側鎖が下記式（３）で表される基を有する、［１］～［３］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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152
（前記式（３）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示す。）
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2025150611000004.tif
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152
［５］
前記式（３）におけるＲ２が炭素数８以上のアルキル基である、［４］に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［６］
下記式（４）で表される構造単位を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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（前記式（４）において、Ｘ１はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ１はフッ素基、フッ素含有芳香族基、フッ素含有炭化水素基、フッ素含有アルコキシアルキル基、フッ素含有アルコキシ芳香族基、フッ素含有アミノアルキル基又はフッ素含有アミノ芳香族基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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［７］
前記側鎖にフッ素を有する樹脂が、下記式（５）で表される構造単位を有する、［１］～［６］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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（前記式（５）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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2025150611000008.tif
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156
［８］
前記式（４）で表される構造単位の含有量が１～１０ｍｏｌ％である、［６］又は［７］に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［９］
前記式（５）で表される構造単位の含有量が３０～９０ｍｏｌ％である、［７］又は［８］に記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［１０］
前記式（４）で表される構造単位及び下記式（５）で表される構造単位を有し、下記式（５）で表される構造単位含有量に対する前記式（４）で表される構造単位含有量の比率（式（４）／式（５））が０．０１～１０である、［６］～［９］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
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（前記式（５）において、Ｘ２はエステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合又は下記式（２）で表される構造単位を示し、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭化水素基を示す。）
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［１１］
前記式（５）におけるＲ２が炭素数８以上のアルキル基である、［７］～［１０］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［１２］
前記変性ポリビニルアルコール系樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂と、フッ素含有イソシアネート及び／又はアルキルイソシアネートとの反応生成物である、［１］～［１１］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［１３］
前記変性ポリビニルアルコール系樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂と、フッ素含有カルボン酸及び／又はアルキルイソシアネートとの反応生成物である、［１］～［１２］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂。
［１４］
［１］～［１３］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有する、離型剤。
［１５］
基材フィルムの少なくとも一方の表面に、［１］～［１４］のいずれかに記載の変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有する離型層を有する、積層体。
［１６］
前記基材フィルムがポリエステルフィルムである、［１５］に記載の積層体。
［１７］
前記積層体が離型フィルムである、［１５］又は［１６］に記載の積層体。
［１８］
下記条件αにおける前記離型層の剥離力が２０ｍＮ／ｃｍ以下である、［１５］～［１７］のいずれかに記載の積層体。
（条件α）
フィルムの表面に厚み５μｍのシリコーン系粘着層を形成し、前記離型層を前記シリコーン系粘着層に貼り合わせ、幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍに切り出し、これを２３℃で２４時間静置した後に、剥離試験機を用いて前記シリコーン系粘着層から前記離型層を引張速度５ｍ／分の条件下で１８０°剥離する時の剥離力。
［１９］
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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