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公開番号2025078098
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-19
出願番号2024194769
出願日2024-11-06
発明の名称ポリアミド樹脂組成物、成形品、及び成形品の製造方法
出願人旭化成株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08L 77/00 20060101AFI20250512BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明の目的は、耐高温冷媒性、低冷媒吸収性、低温耐衝撃性、高速成形性、押出成形時均肉性、及び周方向引張伸びに優れるポリアミド樹脂組成物およびその成形体を提供することにある。
【解決手段】本発明のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド樹脂及び(B)ポリオレフィン樹脂を含み、(A)及び(B)の合計を100質量部としたとき、(B)が55質量部以下であり、(A)100質量部中、単量体単位あたりの炭素原子数が平均して8以上であるポリアミドを50質量部以上含み、(B)は、(A)の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持つポリオレフィンを含み、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体を含み、(B)を構成するモノマー単位のうち、α-オレフィン由来単位の質量割合が3～11質量%であり、100℃以上150℃未満の融解ピークを少なくとも1つ示す、ことを特徴とする。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂及び（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）ポリアミド樹脂及び前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計を１００質量部としたとき、前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計が５５質量部以下であり、
前記（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部中、単量体単位あたりの炭素原子数が平均して８以上であるポリアミド樹脂を５０質量部以上含み、
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持つポリオレフィン樹脂を少なくとも１種含み、かつ、エチレン・α－オレフィン共重合体を少なくとも１種含み、
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を構成するモノマー単位のうち、α－オレフィン由来のモノマー単位の質量割合が３質量％以上１１質量％以下であり、
示差走査熱量計により２３℃から２０℃／分で加熱したときに、１００℃以上１５０℃未満の融解ピークを少なくとも１つ示す、
ことを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
続きを表示（約 800 文字）【請求項２】
破断時引取速度が２００ｍｍ／ｓ以上である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、（Ｂ－１）前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持たないポリオレフィン樹脂、及び（Ｂ－２）前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持つポリオレフィン樹脂、を含む、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ－２）成分の重量平均分子量が８０，０００以下である、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ－１）成分の重量平均分子量が８０，０００超である、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ－１）成分と、前記（Ｂ－２）成分との質量比が、（Ｂ－１）：（Ｂ－２）＝１：５～５：１の範囲にある、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ－１）成分の１９０℃、２．１６ｋｇで測定したＭＦＲが０．５ｇ／１０分以下であり、前記（Ｂ－２）成分の１９０℃、２．１６ｋｇで測定したＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上である、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が単一の相を形成している、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の分散径について、長径／短径の比が５．０以下である、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が高密度ポリエチレンを含み、前記高密度ポリエチレンの重量平均分子量が１００，０００以上である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物、成形品、及び成形品の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,400 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は機械的特性、熱的特性、耐薬品性に優れるなど、エンジニアリングプラスチックとして好適な性質を有していることから、射出成形用を中心として機械部品及び自動車部品、各種電気・電子部品などの用途に広く使用されている。その中でも、今後急速に拡大が見込まれるＥＶ（電気自動車）においては、バッテリーを冷却するための冷媒が通る冷却パイプとして、細径長尺の成形品が求められている。細径長尺の成形品としては、押出成形により得られる直管状の一次成形体を曲げ加工し、一部品として用いることが主流である。しかし、一般的にポリアミド樹脂は、溶融粘度・溶融時伸張性が低いために押出成形が困難である。また、ポリアミドは冷媒によって加水分解を受けるため、強度が低下する課題もある。
【０００３】
ポリアミド樹脂の耐薬品性を担保しつつ、可撓性・押出成形性を付与する手法として、ポリアミド６を主としたポリアミド樹脂混合物に無水マレイン酸変性エチレン－アクリル酸メチル－無水マレイン酸共重合体を加えることで粘度を向上させる手法が知られている（特許文献１）。また、ポリアミド６／１２にポリエチレンおよびエチレン－プロピレン－ジエン共重合体を加えた組成物が押出成形性およびバリア性に優れることが知られている（特許文献２）。また、ポリアミド６に無水マレイン酸グラフトエチレン－ブテン共重合体および低密度線状ポリエチレンを加えたポリアミド樹脂が、バリア性および耐衝撃性に優れることが知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許第４７０３９６２号公報
特開２００６－１２８０号公報
国際公開第２０２２－０３９１７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１、２に記載の組成物は押出成形が可能であるものの、高レートでの成形性（高速成形性）と押出成形時均肉性の両立にさらなる課題を有している。また、特許文献３に記載の組成物は耐衝撃性に優れるものの、押出成形が困難である。さらに、特許文献１、３に記載の組成物については、自動車用クーラント水（ＬＬＣ）に晒された際の耐久性に改善が望まれている。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、耐高温冷媒性、低冷媒吸収性、低温耐衝撃性、高速成形性、押出成形時均肉性、及び周方向引張伸びに優れるポリアミド樹脂組成物およびその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］
（Ａ）ポリアミド樹脂及び（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）ポリアミド樹脂及び前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計を１００質量部としたとき、前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計が５５質量部以下であり、
前記（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部中、単量体単位あたりの炭素原子数が平均して８以上であるポリアミド樹脂を５０質量部以上含み、
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持つポリオレフィン樹脂を少なくとも１種含み、かつ、エチレン・α－オレフィン共重合体を少なくとも１種含み、
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を構成するモノマー単位のうち、α－オレフィン由来のモノマー単位の質量割合が３質量％以上１１質量％以下であり、
示差走査熱量計により２３℃から２０℃／分で加熱したときに、１００℃以上１５０℃未満の融解ピークを少なくとも１つ示す、
ことを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
［２］
破断時引取速度が２００ｍｍ／ｓ以上である、［１］に記載のポリアミド樹脂組成物。
［３］
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が、（Ｂ－１）前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持たないポリオレフィン樹脂、及び（Ｂ－２）前記（Ａ）ポリアミド樹脂の末端アミンに対する反応性を有する官能基を持つポリオレフィン樹脂、を含む、［１］又は［２］に記載のポリアミド樹脂組成物。
［４］
前記（Ｂ－２）成分の重量平均分子量が８０，０００以下である、［３］に記載のポリアミド樹脂組成物。
［５］
前記（Ｂ－１）成分の重量平均分子量が８０，０００超である、［３］又は［４］に記載のポリアミド樹脂組成物。
［６］
前記（Ｂ－１）成分と、前記（Ｂ－２）成分との質量比が、（Ｂ－１）：（Ｂ－２）＝１：５～５：１の範囲にある、［３］～［５］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［７］
前記（Ｂ－１）成分の１９０℃、２．１６ｋｇで測定したＭＦＲが０．５ｇ／１０分以下であり、前記（Ｂ－２）成分の１９０℃、２．１６ｋｇで測定したＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上である、［３］～［６］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［８］
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が単一の相を形成している、［３］～［７］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［９］
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の分散径について、長径／短径の比が５．０以下である、［３］～［８］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１０］
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が高密度ポリエチレンを含み、前記高密度ポリエチレンの重量平均分子量が１００，０００以上である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１１］
前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂が低密度ポリエチレンを含み、前記低密度ポリエチレンの重量平均分子量が８０，０００以上である、［１］～［１０］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１２］
前記（Ａ）ポリアミド樹脂の硫酸相対粘度が２．４以下である、［１］～［１１］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１３］
前記（Ａ）ポリアミド樹脂及び前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計を１００質量部に対し、さらに（Ｃ）ポリフェニレンエーテルを１～４０質量部含む、［１］～［１２］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１４］
全樹脂成分１００質量部に対し、前記（Ａ）ポリアミド樹脂及び前記（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の合計含有量が６０～１００質量部である、［１］～［１３］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［１５］
［１］～［１４］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を用いた成形品。
［１６］
［１］～［１４］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を、押出成形法またはブロー成形法によって成形する工程を含む、成形品の製造方法。
［１７］
自動車用材料部品である、［１５］に記載の成形品。
［１８］
ブレーキ用ホース、エアコンホース、及び冷却パイプのいずれかである、［１５］に記載の成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐高温冷媒性、低冷媒吸収性、低温耐衝撃性、高速成形性、押出成形時均肉性、及び周方向引張伸びに優れるポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の分散径についての長径／短径の測定方法を説明する図である。
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂の分散径についての長径／短径の測定方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
（【００１１】以降は省略されています）

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