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公開番号2025074092
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-13
出願番号2025024696,2023200308
出願日2025-02-19,2020-03-23
発明の名称熱成形用シート、加飾シートおよびこれらを用いた成形体
出願人帝人株式会社
代理人個人
主分類B32B 27/36 20060101AFI20250502BHJP(積層体)
要約【課題】成形性と硬度を両立させた熱成形用シートを提供する。
【解決手段】ポリカーボネート系樹脂を含む層(A層)、アクリル系樹脂を含む層(B層)、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(組成物C)の未硬化物から形成された層(C層)の少なくとも三層をこの順に積層してなり、さらにC層の上に、C層から剥離可能である保護フィルムを設けてなり、C層を未硬化のまま熱成形に供する熱成形用シートであり、前記ポリカーボネート系樹脂は、ビスフェノール成分の50モル%以上がビスフェノールAおよび/またはビスフェノールCであり、粘度平均分子量が20,000～32,000であり、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上145℃以下である熱成形用シート。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂を含む層（Ａ層）、アクリル系樹脂を含む層（Ｂ層）、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（組成物Ｃ）の未硬化物から形成された層（Ｃ層）の少なくとも三層をこの順に積層してなり、さらにＣ層の上に、Ｃ層から剥離可能である保護フィルムを設けてなり、Ｃ層を未硬化のまま熱成形に供する熱成形用シートであり、前記ポリカーボネート系樹脂は、ビスフェノール成分の５０モル％以上がビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＣであり、粘度平均分子量が２０，０００～３２，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上１４５℃以下である熱成形用シート。
続きを表示（約 690 文字）【請求項２】
前記Ａ層は、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有し、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメントと、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数５～１５のジオールをジオール成分とするポリエステル単位からなるソフトセグメントとから構成されることを特徴とする請求項１に記載の熱成形用シート。
【請求項３】
前記Ａ層は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、請求項２に記載のポリエステル系熱可塑性エラストマーを１～２０重量部含有する請求項２に記載の熱成形用シート。
【請求項４】
前記Ｂ層は実質的にゴム粒子を含まない請求項１～３のいずれかに記載の熱成形用シート。
【請求項５】
前記Ｃ層は、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（組成物Ｃ）の未硬化物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系化合物を１～５重量部含有する請求項１～４のいずれかに記載の熱成形用シート。
【請求項６】
前記Ｃ層に活性エネルギー線を照射し、硬化させることによって得られた硬化層表面の鉛筆硬度がＨ以上である請求項１～５のいずれかに記載の熱成形用シート。
【請求項７】
前記成形用シートの総厚みが０．０５ｍｍ以上３ｍｍ以下の範囲にある請求項１～６のいずれかに記載の熱成形用シート。
【請求項８】
請求項１～７のいずれかに記載の熱成形用シートのＡ層のＢ層およびＣ層側と反対側に加飾層を形成した加飾シート。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成形品の表面に耐薬品性、耐擦傷性および意匠を付与するために、意匠や機能を付与したシートを熱成形により樹脂成形品と一体化する手法に好適に用いられる熱成形用シートや加飾シートおよびこれらを用いた成形体に関する。
続きを表示（約 3,100 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、自動車デザインの多様化や自動車の軽量化の要求から、自動車への樹脂製の成形部品の採用数が増加している。これら樹脂成形部品には、木目調、金属調などの意匠や、耐薬品性、耐擦傷性などの機能が求められ、意匠付与および機能付与の手法として、加飾シートなどの特定の意匠または機能を付与したシートを樹脂成形品と一体化させる手法が提案されている。具体例として下記２つの手法が例示できる。（１）シートを予め熱成形（真空成形、圧空成形等）にて特定形状とし、これを射出成形金型にセットし、溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に予備成形シートと一体化させる方法、（２）予め作製した樹脂成形品にシートを熱成形により被覆する方法（三次元表面加飾成形）。これら（１）、（２）の手法はどちらもシートの熱成形が必須であり、用いられる熱成形用シートは、耐薬品性と耐擦傷性を持たせるためにハードコート層を有し、基材シートには意匠層のアピアランスを阻害しないように透明性が求められるため、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂およびポリエステル系樹脂が用いられるのが一般的である。
【０００３】
例えば特許文献１にはポリカーボネート樹脂層とゴム粒子を含有するアクリル樹脂層の積層シート上に紫外線硬化型ハードコート層を有する耐擦傷性シートの例が開示されているが、硬化が進行したハードコート層は三次元成形には追従できず、上記（１）および（２）の手法で成形しようとするとハードコート層が割れてしまう。
【０００４】
上記の対策として、特許文献２には基材フィルム上に紫外線硬化型ハードコート層を形成した積層ハードコートフィルムにおいて、三次元成形前にハードコート層を弱い紫外線露光量で硬化させた後、三次元成形後に後露光を行うことで成型性と表面硬度の両立を図った、所謂二段硬化の例が開示されている。このような二段硬化は第一段階の硬化の状態によって成型性にバラつきが出たり、製品寿命が著しく悪化する懸念がある。
【０００５】
（１）および（２）の手法で用いられる熱成形用シートにおいては、主に次のような特性が要求される。まず第１に成形性が必要とされる。つまり、３次元成形に追従する十分な伸長性と、伸ばされてもクラック等の外観不良が発生しないことが重要である。特に、成形時に高温予備加熱を行う場合には、加熱前は良好な伸長性を有していても、予備加熱により機能層の熱硬化が進行してしまい伸長性が大きく劣化する問題がある。第２に表面硬度（鉛筆硬度、耐擦傷性）が必要とされる。熱成形用シートは樹脂成形物と一体化する際、機能層を最表面に配置され、樹脂成形物の表面機能を必要がある。そのためには、高い表面硬度が必要とされるが、一般にハードコート層の硬さと伸長性とはトレードオフの関係にあり、両者の特性を両立させることが従来の課題となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特許第５１７６７４９号公報
特開２０１２－２１０７５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、成形性と硬度を両立させた熱成形用シートや加飾シートおよびこれらを用いた成形体を提供することである。特に、樹脂成形品の表面に耐薬品性、耐擦傷性を付与するために、それらの機能を付与したシートを熱成形により樹脂成形品と一体化する手法に用いるのに好適な熱成形用シートや加飾シートおよびこれらを用いた成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は特定のポリカーボネート系樹脂を含む層（Ａ層）、アクリル系樹脂を含む層（Ｂ層）、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（組成物Ｃ）の未硬化物から形成された層（Ｃ層）の少なくとも三層を少なくともこの順に積層してなる熱成形用シートにより解決されることを見出した。
すなわち、本発明によれば、下記の構成が提供される。
【０００９】
１．ポリカーボネート系樹脂を含む層（Ａ層）、アクリル系樹脂を含む層（Ｂ層）、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（組成物Ｃ）の未硬化物から形成された層（Ｃ層）の少なくとも三層をこの順に積層してなる熱成形用シートであり、前記Ａ層のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上１４５℃以下である熱成形用シート。
２．前記Ａ層は、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有し、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ポリブチレンテレフタレート単位からなるハードセグメントと、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数５～１５のジオールをジオール成分とするポリエステル単位からなるソフトセグメントとから構成されることを特徴とする前項１に記載の熱成形用シート。
３．前記Ａ層は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、前項２に記載のポリエステル系熱可塑性エラストマーを１～２０重量部含有する前項２に記載の熱成形用シート。
４．前記Ｂ層は実質的にゴム粒子を含まない前項１～３のいずれかに記載の熱成形用シート。
５．前記Ｃ層は、アクリレート系活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（組成物Ｃ）の未硬化物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系化合物を１～５重量部含有する前項１～４のいずれかに記載の熱成形用シート。
６．前記Ｃ層に活性エネルギー線を照射し、硬化させることによって得られた硬化層表面の鉛筆硬度がＨ以上である前項１～５のいずれかに記載の熱成形用シート。
７．前記Ｃ層の上に保護フィルムを設けてなり、該保護フィルムは前記Ｃ層から剥離可能である前項１～６のいずれかに記載の熱成形用シート。
８．前記成形用シートの総厚みが０．０５ｍｍ以上３ｍｍ以下の範囲にある前項１～７のいずれかに記載の熱成形用シート。
９．前項１～８のいずれかに記載の熱成形用シートのＡ層のＢ層およびＣ層側と反対側に加飾層を形成した加飾シート。
１０．前項１～８に記載の熱成形用シートまたは前項９に記載の加飾シートを予め金型キャビティの形状に賦形後、金型内に配置し、樹脂材料の成形と同時に一体化させた成形体を作製し、しかる後、活性エネルギー線による後露光を行うことを特徴とする成形体の製造方法。
１１．前項１～８に記載の熱成形用シートまたは前項９に記載の加飾シートを、金型キャビティ側に真空圧で貼り付けておき、樹脂材料の成形と同時に一体化させた成形体を作製し、しかる後、活性エネルギー線による後露光を行うことを特徴とする成形体の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱成形用シートや加飾シートは、成形性と硬度を両立させた熱成形用シートや加飾シートであり、殊に樹脂成形品の表面に耐薬品性、耐擦傷性を付与するために、それらの機能を付与したシートを熱成形により樹脂成形品と一体化する手法に用いるのに好適な熱成形用シートや加飾シートであり、これらを用いた樹脂成形体は自動車内装材、電化製品、化粧品ケース、建材内装および外装品等に使用でき、その奏する工業的効果は格別である。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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