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公開番号2024058068
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-25
出願番号2022165197
出願日2022-10-14
発明の名称薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物
出願人東レ・セラニーズ株式会社
代理人個人
主分類C08L 67/00 20060101AFI20240418BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明は、一体成形時における薄肉形状の複合成形体の寸法安定性に優れ、柔軟性かつ高い耐衝撃性と良流動性を兼ね備える、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供することを課題とする。
【解決手段】結晶性芳香族ポリエステル単位を主な構成単位とするハードセグメント(H)40～85質量%と、脂肪族ポリエーテル単位および/または脂肪族ポリエステル単位を主な構成単位とするソフトセグメント(L)15～60質量%とを構成成分とし、かつ該ハードセグメント(H)が2種以上の酸成分と1種以上のグリコール成分とから構成される熱可塑性ポリエステルブロック共重合体(A)およびガラス転移温度が150℃以下である非晶性樹脂(B)を含有し、前記熱可塑性ポリエステルブロック共重合体(A)100質量部に対し、前記非晶性樹脂(B)を10～80質量部含む、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【選択図】図3
特許請求の範囲【請求項１】
結晶性芳香族ポリエステル単位を主な構成単位とするハードセグメント（Ｈ）４０～８５質量％と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位を主な構成単位とするソフトセグメント（Ｌ）１５～６０質量％とを構成成分とし、かつ該ハードセグメント（Ｈ）が２種以上の酸成分と１種以上のグリコール成分とから構成される熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）およびガラス転移温度が１５０℃以下である非晶性樹脂（Ｂ）を含有し、前記熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記非晶性樹脂（Ｂ）を１０～８０質量部含む、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
続きを表示（約 870 文字）【請求項２】
さらに芳香族ビニル単位の含有量が２０～５０質量％である熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）を含有し、前記熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）を５～６０質量部含む、請求項１に記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【請求項３】
前記非晶性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂より選ばれる少なくとも一種である、請求項１または２記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）の重量平均分子量が１００，０００～３００，０００である、請求項２記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂１００質量部に対し、０．１～２．０質量部の紫外線吸収剤（Ｄ）および０．１～２．０質量部のヒンダードアミン化合物（Ｅ）を含有する、請求項１または２に記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物
【請求項６】
ＪＩＳＫ７１５２に従い、成形した６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚み角板の成形収縮率が０．２％以上、０．８％以下であり、金型ゲートからキャビティ内に向かって、樹脂流動方向の収縮率ＭＤ（％）と直行方向の収縮率ＴＤ（％）との比ＭＤ／ＴＤが以下の式１を満たす、請求項１または２に記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（式１）：０．８≦ＭＤ／ＴＤ≦１．２
【請求項７】
樹脂１００質量部に対し、カーボン系導電性フィラー（Ｆ）を０．１～５．０質量部含有し、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚み角板に成形した際の表面抵抗率が１．０×１０
１０
（Ω／ｓｑ．）以下である、請求項１または２に記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に関する。より詳細には、薄肉の複合成形体成形時における寸法安定性に優れ、柔軟性かつ高い耐衝撃性と良流動性を兼ね備える熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に関する。
続きを表示（約 3,600 文字）【背景技術】
【０００２】
結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポリエステルブロック共重合体から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂は、ポリエステル樹脂が有する強度、耐衝撃性、弾性回復性などの機械特性と、溶融時の良加工性とのバランスに優れ、高温から低温の広範囲にわたって特性を損なわないだけでなく、さらにはエラストマーとしての柔軟性、耐屈曲疲労性を兼ね備えた特性を有することから、機械駆動部品や電気・電子部品、自動車部品、家電製品部品、日常生活用品や産業用資材など様々な用途に対して用いられている。
【０００３】
しかしながら、熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂は、他のポリエステル樹脂と同様に、溶融射出成形後に成形品の寸法形状変化が生じるため、その優れた異種材料との一体成形性を活かす際においては、複合成形体に収縮歪みや反りが発生することがある。特に薄肉形状での適用においては、成形後樹脂の成形収縮歪みや反りが顕著となることから、成形収縮性の低減が望まれている
熱可塑性ポリエステル樹脂においては、射出成形で得られる成形品の反りや寸法収縮を改善するため、従来から様々な検討が行われており、例えばポリエステルブロック共重合体にスチレン成分とアクリロニトリル成分をグラフト共重合させた、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）を特定比率で配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（例えば、特許文献１）が開示されている。また、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）を特定比率で配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（例えば、特許文献２）が開示されている。さらには、熱可塑性ポリエステル樹脂にエポキシ基含有ビニル共重合体とＡＢＳ樹脂、変性スチレン系樹脂あるいはポリカーボネート樹脂を配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（例えば、特許文献３）、熱可塑性ポリエステル樹脂にアクリロニトリル－スチレン（ＡＳ樹脂）とアクリル－スチレン共重合体を特定比率で配合した熱可塑性ポリエステル樹脂（例えば、特許文献４）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許第５２４０６８０号
特許第５０２４７５４号
特開２００７－３１４６１９号公報
特許第６８６９６４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、機械的強度と柔軟性とのバランスに優れ、良好な溶融加工性を有しているが、得られる成形体の成形収縮率が大きいという課題があった。分子構造中に結晶性の芳香族ポリエステル単位を有するため、溶融状態で金型に充填されて固化する際に、分子が規則的に折りたたみ配列した結晶構造を形成することにより体積が減少する傾向がある。特に複雑な形状や異種材料との一体成形体などにおいては、薄肉部分の体積減少による収縮差が大きくなることによって成形体の歪みが生じてソリが発生するなど、ねらい通りの形状の成形体を得ることが困難になることがある。熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を薄肉複合成型体用途へ展開する場合、熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物自体の成形収縮率を小さくすることが重要である。
【０００６】
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形した際の成形収縮率を小さくする方法として、例えば文献１および文献２に記載されているように熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂に非晶性樹脂のＡＢＳ樹脂を特定比率で含有させた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物では、成形収縮率の改善については不十分であり、具体的な記載もない。また、文献３のような熱可塑性ポリエステル樹脂に、エポキシ基含有ビニル共重合体とＡＢＳ樹脂、変性スチレン系樹脂あるいはポリカーボネート樹脂を特定比率で配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物では、成形品の成形収縮性低減には一定の改善がみられるものの、柔軟性の観点からは不十分であった。また、特許文献４のような熱可塑性ポリエステル系樹脂に、アクリロニトリル－スチレン系共重合体、およびアクリル－スチレン系共重合体を特定量で配合することにより、成形収縮率の低減に一定の改善がみられるものの十分ではなかった。
【０００７】
本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、一体成形時における複合成形体の寸法安定性に優れ、柔軟性かつ高い耐衝撃性と良流動性を兼ね備えた、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の構成単位を有する熱可塑性ポリエステルブロック共重合体に特定の非晶性樹脂を特定量配合することにより、前述の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物の一体成形時における薄肉複合成形体の寸法安定性に優れ、柔軟性かつ高い耐衝撃性と良流動性を兼ね備えた特性が効果的に達成されることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明のポリエステルエラストマー成形体は以下の構成を有する。
（１）結晶性芳香族ポリエステル単位を主な構成単位とするハードセグメント（Ｈ）４０～８５質量％と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位を主な構成単位とするソフトセグメント（Ｌ）１５～６０質量％とを構成成分とし、かつ該ハードセグメント（Ｈ）が２種以上の酸成分と１種以上のグリコール成分とから構成される
熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）およびガラス転移温度が１５０℃以下である非晶性樹脂（Ｂ）を含有し、前記熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記非晶性樹脂（Ｂ）を１０～８０質量部含む、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（２）さらに芳香族ビニル単位の含有量が２０～５０質量％である熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）を含有し、前記熱可塑性ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）を５～６０質量部含む、（１）に記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（３）前記熱可塑性非晶性樹脂（Ｂ）としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂より選ばれる少なくとも一種を含む、（１）または（２）記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（４）前記熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｃ）の重量平均分子量Ｍｗが１０００，０００～３０００，０００である、（２）記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（５）樹脂１００質量部に対し、０．１～２．０質量部の紫外線吸収剤（Ｄ）および０．１～２．０質量部のヒンダードアミン化合物（Ｅ）を含有する、請求項（１）～（４）いずれかに記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物
（６）ＪＩＳＫ７１５２に従い、成形した６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚み角板の成形収縮率が０．２％以上、０．８％以下であり、金型ゲートからキャビティ内に向かって、樹脂流動方向の収縮率ＭＤ（％）と直行方向の収縮率ＴＤ（％）との比ＭＤ／ＴＤが以下の式１を満たす、（１）～（５）いずれかに記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【０００９】
（式１）：０．８≦ＭＤ／ＴＤ≦１．２
（７）樹脂１００質量部に対し、カーボン系導電性フィラー（Ｆ）を０．１～５．０質量部含有し、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚み角板に成形した際の表面抵抗率が１．０×１０
１０
（Ω／ｓｑ．）以下である、請求項（１）～（６）いずれかに記載の薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、薄肉複合成形体の一体成形時における複合成形体の寸法安定性に優れ、柔軟性かつ高い耐衝撃性と良流動性を兼ね備えた、薄肉複合成形体用熱可塑性ポリエラストマー樹脂組成物を提供することが可能となり、自動車内装部品、電気電子部品、工業用材料など、特に薄肉形状でかつ成形体の柔軟性および耐衝撃性と寸法安定性のバランスが必要な製品に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
（【００１１】以降は省略されています）

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