特許ウォッチ

公開番号2025164436
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-30
出願番号2024068414
出願日2024-04-19
発明の名称ジベンゾ[g、p]クリセン骨格を有する化合物とその製造方法
出願人学校法人龍谷大学
代理人弁理士法人WisePlus
主分類C07C 39/14 20060101AFI20251023BHJP(有機化学)
要約【課題】2位および7位に酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を有し、10位および15位に置換基を有していないジベンゾ[g、p]クリセン骨格を有する化合物とその製造方法を提供する。
【解決手段】2位および7位に、酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を有し、10位および15位に置換基を有していないジベンゾ[g、p]クリセン骨格を有する化合物に関する。また、(a)2、7、10および15位に置換基を有していないジベンゾ[g、p]クリセン骨格を有する化合物とアシルハライド化合物とを反応させ、ジケトン化合物を得るアシル化工程、(b)得られたジケトン化合物を酸化剤により酸化し、ジエステル化合物を得るエステル化工程、および、(c)得られたジエステル化合物を加水分解する加水分解工程を含む前記ジベンゾ[g、p]クリセン骨格を有する化合物の製造方法に関する。
【選択図】なし

特許請求の範囲【請求項１】
２位および７位に酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を有し、１０位および１５位に置換基を有していないジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物。
続きを表示（約 500 文字）【請求項２】
下記化学式：
TIFF
2025164436000010.tif
32
156
、または、
TIFF
2025164436000011.tif
33
156
で表される化合物である請求項１に記載のジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物。
【請求項３】
（ａ）２、７、１０および１５位に置換基を有していないジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物とアシルハライド化合物とを反応させ、ジケトン化合物を得るアシル化工程、
（ｂ）得られたジケトン化合物を酸化剤により酸化し、ジエステル化合物を得るエステル化工程、および、
（ｃ）得られたジエステル化合物を加水分解する加水分解工程
を含む請求項１または２に記載のジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物の製造方法。
【請求項４】
アシルハライド化合物がブタン酸クロライドであり、酸化剤がｍ－クロロ過安息香酸である請求項３に記載のジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物とその製造方法に関する。
続きを表示（約 1,700 文字）【背景技術】
【０００２】
ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（以下、ＤＢＣと略記）は分子量の比較的小さいコンパクトな形をした六環性の多環芳香族炭化水素である。非平面性を帯びたπ共役系は、固体物性にそのユニークな特性を反映することが基礎研究のレベルにおいて知られている。例えば、特定の結晶状態においてキャリア輸送能を向上させたり、量子収率を高めたり励起寿命を延ばしたりする能力である。しかしながら、ＤＢＣは有機溶媒に溶けにくいだけでなく、高い対称性のために位置選択的な官能基化を行うことも容易ではない。そのため、望みのＤＢＣ誘導体を作る場合には、どうしても多段階の合成工程を要したり、分離精製の手間をかけなければならなかった。実際の製造プロセスに耐え得るような高生産性プロセスであれば良いが、そうした例は知られていなかった。
【０００３】
合成が難しいＤＢＣ誘導体のうち、以下のスキームに示すような３、１４位に水酸基を二つ有する化合物群が知られている（非特許文献１）。水酸基を利用してＤＣＢ骨格を高分子化合物に組み込みやすいだけでなく、水酸基の配向性指示基としての働きを期待してさまざまな置換基を導入した誘導体を作製することができる。しかしながら、二つの水酸基の位置を定めて置換したＤＢＣ誘導体の単一合成（構造異性体の分離精製操作を含まない合成）は、３位と１４位に結合したものしか知られていない。
【０００４】
TIFF
2025164436000001.tif
36
156
【０００５】
以下のスキームに示すような２、７位に水酸基を二つ有する化合物も知られている（非特許文献２）。しかしながら、有機溶媒に溶解しやすいように１０、１５位にも立体障害の大きな２つのアルキル基を有している。
TIFF
2025164436000002.tif
104
156
【０００６】
前者の方法では有機溶媒に溶けるよう取り付けられたｔ－ブチル基の脱着が求められ、後者の方法では有機溶媒に溶けるよう取り付けられたｎ－ブチル基の脱着が極めて困難である。よって、より一層生産性の高い合成経路の開発が求められる。こうした状況を踏まえて、ＤＢＣ核に二つの水酸基を有する新規な化合物合成とその新しい合成経路を開発することが喫緊の課題である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
Ｔ．Ｉｗａｓａｗａ，ｅｔａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ２０２３，１４３，１３３５４９．
Ｎ．Ｙｏｓｈｉｄａ，ｅｔａｌ．，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．２０２０，６１，１５２４０６．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、２位および７位に酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を有し、１０位および１５位に置換基を有していないジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物の合成方法について検討を進めたところ、２、７、１０および１５位に置換基を有していないジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物とアシルハライド化合物を反応させると、２位および７位のみに酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を選択的に導入したジケトン化合物が合成でき、該ジケトン化合物を酸化することでジエステル化合物を作製することができることを見出し、本発明を完成した。なお、エステル化合物は加水分解することができ、容易にフェノール性水酸基へ変換することが可能となる。
【００１０】
すなわち、本発明（１）は、２位および７位に酸素原子を介して芳香環に直結した酸素原子含有官能基を有し、１０位および１５位に置換基を有していないジベンゾ［ｇ、ｐ］クリセン骨格を有する化合物に関する。
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許