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公開番号2025154489
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-10
出願番号2024057526
出願日2024-03-29
発明の名称クロロプレン系重合体組成物、クロロプレン系重合体組成物の製造方法、接着剤組成物
出願人デンカ株式会社
代理人SK弁理士法人,個人,個人
主分類C08L 11/02 20060101AFI20251002BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】溶剤と混合した際に層分離及び着色が生じにくく、接着剤組成物を調整した際の貯蔵安定性に優れるクロロプレン系重合体組成物、及び、クロロプレン系重合体組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明によれば、クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物であって、前記クロロプレン系重合体組成物は、水分含有率が10質量%以下であり、特定の測定方法で測定される、前記クロロプレン系重合体組成物100質量部に対する、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Cが0.075～1.600質量部である、クロロプレン系重合体組成物が提供される。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物であって、
前記クロロプレン系重合体組成物は、水分含有率が１０質量％以下であり、
下記測定方法で測定される、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃが０．０７５～１．６００質量部である、クロロプレン系重合体組成物。
＜測定方法＞
１前記クロロプレン系重合体組成物３ｇ±０．０３ｇを真空乾燥し、水分含有率が０．５質量％以下である乾燥後クロロプレン系重合体組成物を得る。
２前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物を、１辺２～３ｍｍの角切りに細断してナスフラスコに入れ、ＪＩＳＫ６２２９で規定される、エタノール：トルエン＝７０：３０体積％であるＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを１００ｍＬメスフラスコに入れる。
３再度、前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物が入った前記ナスフラスコにＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを前記１００ｍＬメスフラスコに加える。
４前記１００ｍＬメスフラスコ内の前記抽出液が２３℃になったら、前記抽出液をＥＴＡで１００ｍＬに定容して酸処理前分析用溶液を得る。
５前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬをガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸ＥＴＡ溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
６前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬを乾燥し、少量のＥＴＡを加え超音波による振動を加えて溶解し、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加えてｐＨを１とした後乾燥し、メタノールで溶解し、５０ｍＬに定容して、酸処理後分析用溶液を得る。
７前記酸処理後分析用溶液をガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸メタノール溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
８酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂから酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを減じて、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃを算出する。
続きを表示（約 1,500 文字）【請求項２】
第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素を含み、
前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する、前記典型元素の含有量が０．００５～０．１００質量部である、請求項１に記載のクロロプレン系重合体組成物。
【請求項３】
前記典型元素が、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムから選択される少なくとも１つを含む、請求項２に記載のクロロプレン系重合体組成物。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体組成物であって、有機溶剤を含む接着剤用である、クロロプレン系重合体組成物。
【請求項５】
クロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、
凝固剤組成物添加混合工程、及び洗浄工程を備え、
前記凝固剤組成物添加混合工程では、クロロプレン系重合体及び水を含むクロロプレン系重合体ラテックスに、凝固剤組成物を添加して混合し、前記クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物を析出させ、
前記凝固剤組成物は、第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素及び酸を含み、
前記凝固剤組成物は、ｐＨが０．７～２．５であり、
前記凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、５０～２００質量部であり、
前記洗浄工程では、前記クロロプレン系重合体組成物を水で洗浄し、前記クロロプレン系重合体組成物に付着した前記凝固剤組成物の少なくとも一部を除去する、製造方法。
【請求項６】
クロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、
第１凝固剤組成物添加混合工程、第２凝固剤組成物添加混合工程、及び洗浄工程を備え、
前記第１凝固剤組成物添加混合工程では、クロロプレン系重合体及び水を含むクロロプレン系重合体ラテックスに、第１凝固剤組成物を添加して混合し、第１凝固剤組成物添加後混合液を得、
前記第１凝固剤組成物は、酸を含み、
前記第１凝固剤組成物は、ｐＨが０．７～４．０であり、
前記第１凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、２５～１００質量部であり、
前記第２凝固剤組成物添加混合工程では、前記第１凝固剤組成物添加後混合液に、第２凝固剤組成物を添加して混合し、前記クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物を析出させ、
前記第２凝固剤組成物は、第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素を含み、
前記第２凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、２５～１００質量部であり、
前記洗浄工程では、前記クロロプレン系重合体組成物を水で洗浄し、前記クロロプレン系重合体組成物に付着した前記第１凝固剤組成物及び前記第２凝固剤組成物うちの少なくとも一部を除去する、製造方法。
【請求項７】
請求項５又は請求項６に記載のクロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、
前記酸が酢酸、塩酸、硫酸及び硝酸から選択される少なくとも一種の酸を含む、製造方法。
【請求項８】
請求項５又は請求項６に記載のクロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、
少なくとも一部の工程を押出機内で行う、製造方法。
【請求項９】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体組成物を含む、接着剤組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロプレン系重合体組成物、クロロプレン系重合体組成物の製造方法、及び接着剤組成物に関する。
続きを表示（約 4,800 文字）【背景技術】
【０００２】
クロロプレン系重合体は、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性、難燃性（自己消火性）等に優れた物質であり、天然ゴムや他の合成樹脂等と比較しても多くの優れた特性を有する。このように全体的にバランスのとれた物性であるクロロプレン系重合体は、種々の用途に使用されており、一例として接着剤としての用途が挙げられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、クロロプレンを単独で重合するか又はクロロプレンを含む２種以上の単量体を共重合して得た無変性クロロプレン系重合体Ａと、硫黄存在下で、クロロプレンを単独で重合するか又はクロロプレンを含む２種以上の単量体を共重合して得た硫黄変性クロロプレン系重合体Ｂとを、有機溶剤中に溶解させて得た接着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０１２－１１１８６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のクロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物は、溶剤と混合した際に層分離や着色が生じる場合があった。また、接着剤組成物を調整した際の貯蔵安定性に改善の余地があった。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、溶剤と混合した際に層分離及び着色が生じにくく、接着剤組成物を調整した際の貯蔵安定性に優れるクロロプレン系重合体組成物、クロロプレン系重合体組成物の製造方法、及び接着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物であって、前記クロロプレン系重合体組成物は、水分含有率が１０質量％以下であり、下記測定方法で測定される、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃが０．０７５～１．６００質量部である、クロロプレン系重合体組成物が提供される。
＜測定方法＞
１前記クロロプレン系重合体組成物３ｇ±０．０３ｇを真空乾燥し、水分含有率が０．５質量％以下である乾燥後クロロプレン系重合体組成物を得る。
２前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物を、１辺２～３ｍｍの角切りに細断してナスフラスコに入れ、ＪＩＳＫ６２２９で規定される、エタノール：トルエン＝７０：３０体積％であるＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを１００ｍＬメスフラスコに入れる。
３再度、前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物が入った前記ナスフラスコにＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを前記１００ｍＬメスフラスコに加える。
４前記１００ｍＬメスフラスコ内の前記抽出液が２３℃になったら、前記抽出液をＥＴＡで１００ｍＬに定容して酸処理前分析用溶液を得る。
５前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬをガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸ＥＴＡ溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
６前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬを乾燥し、少量のＥＴＡを加え超音波による振動を加えて溶解し、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加えてｐＨを１とした後乾燥し、メタノールで溶解し、５０ｍＬに定容して、酸処理後分析用溶液を得る。
７前記酸処理後分析用溶液をガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸メタノール溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
８酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂから酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを減じて、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃを算出する。
【０００８】
本発明者は、鋭意検討を行ったところ、析出後の水分量が一定以下であるクロロプレン系重合体組成物において、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃを高度に調整することで、溶剤と混合した際に層分離及び着色が生じにくく、接着剤組成物を調整した際の貯蔵安定性に優れるクロロプレン系重合体組成物となることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
［１］クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物であって、前記クロロプレン系重合体組成物は、水分含有率が１０質量％以下であり、下記測定方法で測定される、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃが０．０７５～１．６００質量部である、クロロプレン系重合体組成物。
＜測定方法＞
１前記クロロプレン系重合体組成物３ｇ±０．０３ｇを真空乾燥し、水分含有率が０．５質量％以下である乾燥後クロロプレン系重合体組成物を得る。
２前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物を、１辺２～３ｍｍの角切りに細断してナスフラスコに入れ、ＪＩＳＫ６２２９で規定される、エタノール：トルエン＝７０：３０体積％であるＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを１００ｍＬメスフラスコに入れる。
３再度、前記乾燥後クロロプレン系重合体組成物が入った前記ナスフラスコにＥＴＡを３５ｍＬ加えて、９０℃で１時間加熱抽出し、得られた抽出液のみを前記１００ｍＬメスフラスコに加える。
４前記１００ｍＬメスフラスコ内の前記抽出液が２３℃になったら、前記抽出液をＥＴＡで１００ｍＬに定容して酸処理前分析用溶液を得る。
５前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬをガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸ＥＴＡ溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
６前記酸処理前分析用溶液のうち５０ｍＬを乾燥し、少量のＥＴＡを加え超音波による振動を加えて溶解し、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加えてｐＨを１とした後乾燥し、メタノールで溶解し、５０ｍＬに定容して、酸処理後分析用溶液を得る。
７前記酸処理後分析用溶液をガスクロマトグラフで分析し、デヒドロアビエチン酸を定量し、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂを算出する。デヒドロアビエチン酸の定量は、デヒドロアビエチン酸の含有量が既知であるデヒドロアビエチン酸メタノール溶液を測定して得られた検量線に基づき、実施する。
８酸処理後デヒドロアビエチン酸含有量Ｂから酸処理前デヒドロアビエチン酸含有量Ａを減じて、デヒドロアビエチン酸塩の形態で存在しているデヒドロアビエチン酸の含有量Ｃを算出する。
［２］第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素を含み、前記クロロプレン系重合体組成物１００質量部に対する、前記典型元素の含有量が０．００５～０．１００質量部である、［１］に記載のクロロプレン系重合体組成物。
［３］前記典型元素が、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムから選択される少なくとも１つを含む、［２］に記載のクロロプレン系重合体組成物。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体組成物であって、有機溶剤を含む接着剤用である、クロロプレン系重合体組成物。
［５］クロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、凝固剤組成物添加混合工程、及び洗浄工程を備え、前記凝固剤組成物添加混合工程では、クロロプレン系重合体及び水を含むクロロプレン系重合体ラテックスに、凝固剤組成物を添加して混合し、前記クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物を析出させ、前記凝固剤組成物は、第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素及び酸を含み、前記凝固剤組成物は、ｐＨが０．７～２．５であり、前記凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、５０～２００質量部であり、前記洗浄工程では、前記クロロプレン系重合体組成物を水で洗浄し、前記クロロプレン系重合体組成物に付着した前記凝固剤組成物の少なくとも一部を除去する、製造方法。
［６］クロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、第１凝固剤組成物添加混合工程、第２凝固剤組成物添加混合工程、及び洗浄工程を備え、前記第１凝固剤組成物添加混合工程では、クロロプレン系重合体及び水を含むクロロプレン系重合体ラテックスに、第１凝固剤組成物を添加して混合し、第１凝固剤組成物添加後混合液を得、前記第１凝固剤組成物は、酸を含み、前記第１凝固剤組成物は、ｐＨが０．７～４．０であり、前記第１凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、２５～１００質量部であり、前記第２凝固剤組成物添加混合工程では、前記第１凝固剤組成物添加後混合液に、第２凝固剤組成物を添加して混合し、前記クロロプレン系重合体を含むクロロプレン系重合体組成物を析出させ、前記第２凝固剤組成物は、第３周期及び第４周期の典型元素のうち少なくとも１つの典型元素を含み、前記第２凝固剤組成物の添加量は、前記クロロプレン系重合体ラテックス１００質量部に対して、２５～１００質量部であり、前記洗浄工程では、前記クロロプレン系重合体組成物を水で洗浄し、前記クロロプレン系重合体組成物に付着した前記第１凝固剤組成物及び前記第２凝固剤組成物うちの少なくとも一部を除去する、製造方法。
［７］［５］又は［６］に記載のクロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、前記酸が酢酸、塩酸、硫酸及び硝酸から選択される少なくとも一種の酸を含む、製造方法。
［８］［５］～［７］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体組成物の製造方法であって、少なくとも一部の工程を押出機内で行う、製造方法。
［９］［１］～［４］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体組成物を含む、接着剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、溶剤と混合した際に層分離及び着色が生じにくく、接着剤組成物を調整した際の貯蔵安定性に優れるクロロプレン系重合体組成物を得ることができる。また、本発明によれば、上記クロロプレン系重合体組成物の製造方法が提供される。また、本発明によれば、耐層分離性に優れ、着色が少なく、貯蔵安定性に優れる接着剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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