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公開番号2025135345
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-09-18
出願番号2024033131
出願日2024-03-05
発明の名称化合物の製造方法、および、化合物
出願人三菱瓦斯化学株式会社
代理人弁理士法人特許事務所サイクス
主分類C07D 307/52 20060101AFI20250910BHJP(有機化学)
要約【課題】芳香族ジアミンの製造方法、および前記製造方法に用いる新規な化合物の提供。
【解決手段】式(Pm)で表される化合物のホルミル基に対し、1価または2価の脂肪族アルコールを反応させることを含む、式(Pa)で表される化合物の製造方法。(式中、Hrはハロゲン原子、Xはヘテロ原子、R^s1およびR^s2は、炭素数1～10の脂肪族炭化水素基、R^s1およびR^s2は、互いに結合して環を形成していてもよい。)
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（Ｐｍ）で表される化合物のホルミル基に対し、１価または２価の脂肪族アルコールを反応させることを含む、式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
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2025135345000040.tif
30
170
（式（Ｐｍ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、ｎ１は、１または２である。）
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2025135345000041.tif
35
170
（式（Ｐａ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
続きを表示（約 930 文字）【請求項２】
前記反応を、水を除きながら行う、請求項１に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項３】
前記反応を０～４０℃で行う、請求項１に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項４】
前記反応を、水を除きながら行い、かつ、前記反応を０～４０℃で行う、請求項１に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項５】
前記式（Ｐａ）中、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成している、請求項１～４のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項６】
前記式（Ｐａ）中、ｎ１が１である、請求項１～５のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項７】
前記式（Ｐａ）中、Ｘが酸素原子である、請求項１～６のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項８】
前記式（Ｐａ）中、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して５員環または６員環を形成している、請求項１～７のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項９】
前記式（Ｐａ）中、ｎ１が１であり、
Ｘが酸素原子であり、
Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して５員環または６員環を形成しており、
請求項１～８のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記式（Ｐａ）で表される化合物が下記式（Ｐａ－２）で表される化合物を含む、請求項１～９のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
TIFF
2025135345000042.tif
48
170
（式（Ｐａ－２）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｒ
ｓ４
は水素原子またはメチル基であり、ｎ２は０または１である。）
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は化合物の製造方法、および、新規化合物に関する。特に、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）等化合物を製造することができる化合物の製造方法、および、そのために用いる中間体等に関する。
続きを表示（約 4,900 文字）【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂の硬化剤、潤滑剤、接着剤、柔軟仕上げ剤、界面活性剤として、また、ポリアミドやポリウレタンの原料として用いられるジアミン化合物は、ジアルデヒドから還元的アミノ化によって合成可能なことは知られている。
例えば、特許文献１には、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）を製造する方法であって、２，５－ジホルミルフラン（ＤＦＦ）、ｎ－ブチルアミンおよび溶媒を反応容器内で混合し、さらに、前記反応容器内に水素化触媒、アンモニアおよび水素を添加し、還元的アミノ化反応を行う工程を含むことを特徴とする方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
国際公開第２０１７／１６９７３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１では、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）の合成に際し、ブチルアミンを用いており、ブチルアミンの分離回収の手間がかかる。すなわち、新たな、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）等の芳香族ジアミンの製造方法が求められる。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、新たな、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）等の芳香族ジアミンの製造方法を提供することを目的とする。また、前記製造方法に用いる新規な化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞式（Ｐｍ）で表される化合物のホルミル基に対し、１価または２価の脂肪族アルコールを反応させることを含む、式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
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2025135345000001.tif
30
170
（式（Ｐｍ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、ｎ１は、１または２である。）
TIFF
2025135345000002.tif
35
170
（式（Ｐａ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
＜２＞前記反応を、水を除きながら行う、＜１＞に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜３＞前記反応を０～４０℃で行う、＜１＞に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜４＞前記反応を、水を除きながら行い、かつ、前記反応を０～４０℃で行う、＜１＞に記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜５＞前記式（Ｐａ）中、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成している、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜６＞前記式（Ｐａ）中、ｎ１が１である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜７＞前記式（Ｐａ）中、Ｘが酸素原子である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜８＞前記式（Ｐａ）中、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して５員環または６員環を形成している、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜９＞前記式（Ｐａ）中、ｎ１が１であり、
Ｘが酸素原子であり、
Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して５員環または６員環を形成しており、
＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜１０＞前記式（Ｐａ）で表される化合物が下記式（Ｐａ－２）で表される化合物を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
TIFF
2025135345000003.tif
48
170
（式（Ｐａ－２）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｒ
ｓ４
は水素原子またはメチル基であり、ｎ２は０または１である。）
＜１１＞前記式（Ｐａ）で表される化合物が下記式（Ｐａ－３）で表される化合物を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
TIFF
2025135345000004.tif
34
170
（式（Ｐａ－３）中、Ｈｒはハロゲン原子である。）
＜１２＞前記１価または２価の脂肪族アルコールが、１，３－プロパンジオールを含む、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法。
＜１３＞式（Ｐａ）で表される化合物のＨｒに、アミノ化反応を進行させることを含む、式（ＰＡ）で表される化合物の製造方法。
TIFF
2025135345000005.tif
35
170
（式（Ｐａ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
TIFF
2025135345000006.tif
35
170
（式（ＰＡ）中、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、新たな、２，５－ビス（アミノメチル）フラン（ＡＭＦ）等の芳香族ジアミンを提供可能になった。また、前記製造方法に用いる新規な化合物を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。また、本明細書における数値の上限値と下限値は、前記上限値と下限値のいずれの組み合わせについても、本実施形態の一例として挙げられる。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。また、室温も２３℃とする。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基（原子団）と共に置換基を有する基（原子団）をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。本明細書では、置換および無置換を記していない表記は、無置換の方が好ましい。
本明細書における置換基の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルケニル基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アシル基またはアミノ基であることが好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、または、アシル基であることがより好ましく、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基またはアルケニル基であることがさらに好ましく、アルキル基であることが一層好ましい。これらの置換基の式量は、１５以上であることが好ましく、また、２００以下であることが好ましい。式量とは、例えば、メチル基（－ＣＨ
３
）であれば、１５である。これらの置換基はさらに置換基を有していてもよいが、置換基を有していない方が好ましい。
【０００８】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２３年１月１日時点における規格に基づくものとする。本明細書で示す規格で説明される測定方法等が２０２３年１月１日時点で廃止となっている場合、廃止時点の規格に基づくものとする。
【０００９】
本実施形態はでは、式（Ｐｍ）で表される化合物のホルミル基に対し、１価または２価の脂肪族アルコールを反応させることを含む、式（Ｐａ）で表される化合物の製造方法を開示する。
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2025135345000015.tif
30
170
（式（Ｐｍ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、ｎ１は、１または２である。）
TIFF
2025135345000016.tif
35
170
（式（Ｐａ）中、Ｈｒはハロゲン原子であり、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
【００１０】
さらには、詳細を後述するとおり、式（Ｐａ）で表される化合物のＨｒに、アミノ化反応を進行させることを含む、式（ＰＡ）で表される化合物の製造方法によって、式（ＰＡ）で表される化合物を得ることが好ましい。
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2025135345000017.tif
35
170
（式（ＰＡ）中、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ
ｓ１
およびＲ
ｓ２
は、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ１は、１または２である。ｎ１が２のとき、それぞれのＲ
ｓ１
およびＲ
Ｓ２
は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
（【００１１】以降は省略されています）

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