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公開番号2025058878
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-04-09
出願番号2024093747
出願日2024-06-10
発明の名称オニウム塩の製造方法及びオニウム塩の精製方法
出願人広栄化学株式会社
代理人弁理士法人三枝国際特許事務所
主分類C07C 213/10 20060101AFI20250402BHJP(有機化学)
要約【課題】カルボン酸を含まないオニウム塩、または、オニウム塩に対するセルロースの充分な溶解度が得られる程度にカルボン酸の含有量が低減されたオニウム塩の製造方法を提供する。
【解決手段】オニウム塩とカルボン酸を含む混合物から前記オニウム塩を得ることを特徴とするオニウム塩の製造方法であって、下記工程(1)及び工程(2)を含む、前記オニウム塩の製造方法。
工程(1):オニウム塩とカルボン酸を含む混合物に、アミンを添加して、該アミンとカルボン酸とからなるアミンーカルボン酸塩を生成させる工程。
工程(2):オニウム塩と、工程(1)で生成したアミンーカルボン酸塩を分離し、オニウム塩を得る工程。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で表されるオニウム塩と下記式（３）のカルボン酸を含む混合物から式（１）で表されるオニウム塩を得ることを特徴とするオニウム塩の製造方法であって、下記工程（１）及び工程（２）を含む、式（１）で表されるオニウム塩の製造方法。
式（１）：
JPEG
2025058878000025.jpg
9
170
（式（１）中、Ａ
+
は、ピリジニウム、アンモニウム又はイミダゾリウムのいずれかを表し、
Ｘ
-
は、下記式（２）で表されるカルボン酸アニオンである。）
式（２）：
JPEG
2025058878000026.jpg
26
170
（式（２）中、Ｒ
1
は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子及び／又は二重結合を含んでも良い。）
式（３）：
JPEG
2025058878000027.jpg
26
170
（式（３）中、Ｒ
2
は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子及び／又は二重結合を含んでも良く、Ｒ
1
と同一でも良い。）
工程（１）：
式（１）で表されるオニウム塩と式（３）のカルボン酸を含む混合物に、アミンを添加して、該アミンと式（３）のカルボン酸とからなるアミンーカルボン酸塩を生成させる工程。
工程（２）：
式（１）で表されるオニウム塩と、工程（１）で生成したアミンーカルボン酸塩を分離し、式（１）で表されるオニウム塩を得る工程。
続きを表示（約 1,800 文字）【請求項２】
前記工程（１）で添加するアミンが、下記式（４）で表されるアミンである、請求項１に記載のオニウム塩の製造方法。
式（４）：
JPEG
2025058878000028.jpg
29
170
（式（４）中、Ｒ
3
、Ｒ
4
及びＲ
5
は、同一でも異なっても良く、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基であり、前記炭化水素基は二重結合を含んでも良く、分岐構造及び又は環構造を含んでも良い。また、Ｒ
3
、Ｒ
4
及びＲ
5
のそれぞれに含まれる炭素数の合計は８以上である。）
【請求項３】
前記式（１）で表されるオニウム塩が少なくとも２種である、請求項１に記載のオニウム塩の製造方法。
【請求項４】
前記式（１）で表されるオニウム塩と前記式（３）のカルボン酸を含む混合物が、さらに、水及び／又は親水性溶媒を含む、請求項１に記載のオニウム塩の製造方法。
【請求項５】
前記工程（１）で添加するアミンが、溶媒で希釈されたアミン溶液である、請求項１に記載のオニウム塩の製造方法。
【請求項６】
下記式（１）で表されるオニウム塩と下記式（３）のカルボン酸を含む混合物から式（３）のカルボン酸を除去することによる前記オニウム塩の精製方法であって、下記工程（１）及び工程（２）を含む、式（１）で表されるオニウム塩の精製方法。
式（１）：
JPEG
2025058878000029.jpg
10
169
（式（１）中、Ａ
+
は、ピリジニウム、アンモニウム又はイミダゾリウムのいずれかを表し、
Ｘ
-
は、下記式（２）で表されるカルボン酸アニオンである。）
式（２）：
JPEG
2025058878000030.jpg
27
169
（式（２）中、Ｒ
1
は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子及び／又は二重結合を含んでも良い。）
式（３）：
JPEG
2025058878000031.jpg
27
169
（式（３）中、Ｒ
2
は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子及び／又は二重結合を含んでも良く、Ｒ
1
と同一でも良い。）
工程（１）：
式（１）で表されるオニウム塩と式（３）のカルボン酸を含む混合物に、アミンを添加して、該アミンと式（３）のカルボン酸とからなるアミンーカルボン酸塩を生成させる工程。
工程（２）：
式（１）で表されるオニウム塩と、工程（１）で生成したアミンーカルボン酸塩を分離し、式（１）で表されるオニウム塩を得る工程。
【請求項７】
前記工程（１）で添加するアミンが、下記式（４）で表されるアミンである、請求項６に記載のオニウム塩の精製方法。
式（４）：
JPEG
2025058878000032.jpg
28
168
（式（４）中、Ｒ
3
、Ｒ
4
及びＲ
5
は、同一でも異なっても良く、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基であり、前記炭化水素基は二重結合を含んでも良く、分岐構造及び又は環構造を含んでも良い。また、Ｒ
3
、Ｒ
4
及びＲ
5
のそれぞれに含まれる炭素数の合計は８以上である。）
【請求項８】
前記式（１）で表されるオニウム塩が少なくとも２種である、請求項６に記載のオニウム塩の精製方法。
【請求項９】
前記式（１）で表されるオニウム塩と前記式（３）のカルボン酸を含む混合物が、さらに、水及び／又は親水性溶媒を含む、請求項６に記載のオニウム塩の精製方法。
【請求項１０】
前記工程（１）で添加するアミンが、溶媒で希釈されたアミン溶液である、請求項６に記載のオニウム塩の精製方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、オニウム塩の製造方法及びオニウム塩の精製方法に関する。
続きを表示（約 1,800 文字）【背景技術】
【０００２】
多糖類はグリコシド結合によって単糖分子が多数重合した物質である。その中でもβ-グルコース分子から構成される多糖類のセルロースは地球上に最も多く存在するバイオマス資源であり、環境配慮型素材として、溶解や成型に関する研究が広く行われている。しかしながらセルロースは分子鎖間又は分子鎖内の強固な水素結合をもつため、一般的な溶剤では溶解させることが難しい。
【０００３】
セルロースを溶解させる溶媒としてオニウム塩が提案されており、特許文献１には、セルロースを溶解する方法に、１－アルキル－３－メチルイミダゾリウム陽イオン及びアセテート陰イオンからなる溶融イオン性液体を用いることが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、四級アンモニウム炭酸塩を製造し、生成した四級アンモニウム炭酸塩を有機酸と混合して、有機酸にアニオン交換することを特徴とする四級アンモニウム有機酸塩の製造方法が記載されており、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－メチルベンズイミダゾールなどの含窒素ヘテロ環芳香族類を原料として四級アンモニウム炭酸塩を製造し、有機酸として酢酸を混合してアニオン交換する四級アンモニウム有機酸塩の製造方法が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、第４級アンモニウムアルキル炭酸塩を、カルボン酸と反応させることを特徴とする第４級アンモニウムカルボン酸塩の製造方法が記載されており、その実施例には、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウム＝メチルカーボネートとメトキシ酢酸を反応させて、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウム＝メトキシアセテートを得たことが記載されている。
【０００６】
また、非特許文献１には、下記のスキームで表される１，３－ジアルキルイミダゾリウムアセテート（Ｒ
1
とＲ
2
が同一の場合）及び、１－アルキル－３－メチルイミダゾリウムアセテート、１，３－ジアルキルイミダゾリウムアセテート、１，３－ジメチルイミダゾリウムアセテート（Ｒ
1
がメチル基で、Ｒ
1
とＲ
2
が異なる場合）の混合物のOne-pot（ワン－ポット）合成法が記載されている。そして、イオン液体であるイミダゾリウムアセテート等を脱色チャコールカラムに通すことによって、着色不純物が除去されることが記載されている。
JPEG
2025058878000001.jpg
37
170
【０００７】
非特許文献２には、イオン液体である１－エチルー３－メチルイミダゾリウムアセテートを含む合成混合物から酢酸を分離する方法が記載されており、その分離方法として、１－エチルー３－メチルイミダゾリウムアセテートを含む混合物から揮発成分として酢酸を蒸発させる方法、１－エチルー３－メチルイミダゾリウムアセテートと混和しない溶媒によって酢酸を抽出する方法、及び、１－エチルー３－メチルイミダゾリウムアセテートを含む混合物にメタノールを加えて酢酸をエステル化して、酢酸メチルを蒸留して除去する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特表２００５－５０６４０１号公報
特開昭６３－２８００４５号公報
特開２０１５－８３５４５号公報
【非特許文献】
【０００９】
Pure Appl. Chem., Vol.84, No.3, pp.745-754, 2012
J. Chem. Eng. Data 2013, 58, 197-202
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
先行技術文献に記載されているイオン液体であり、オニウム塩である四級アンモニウムカルボン酸塩の製造方法では、使用するカルボン酸が生成物である四級アンモニウムカルボン酸塩に含まれて残存する。残存したカルボン酸は、生成した四級アンモニウムカルボン酸塩と会合体を作り、該会合体を含む四級アンモニウムカルボン酸塩をセルロースの溶解に用いると、四級アンモニウムカルボン酸塩に対するセルロースの溶解度が低下する。
（【００１１】以降は省略されています）

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