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公開番号2025022584
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-02-14
出願番号2023127295
出願日2023-08-03
発明の名称樹脂組成物、成形材料、当該成形材料の製造方法、熱硬化性マトリックス樹脂原料、および樹脂組成物における不飽和ポリエステルの使用
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人弁理士法人 HARAKENZO WORLD PATENT & TRADEMARK
主分類C08L 67/06 20060101AFI20250206BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】(メタ)アクリレートを含む反応性希釈剤と共に用いるのに適した不飽和ポリエステルを含有する、新規な樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明の一態様に係る樹脂組成物は、フマル酸またはマレイン酸に由来する単位およびビスフェノールA-プロピレンオキサイド付加物に由来する単位を含む不飽和ポリエステルと、反応性希釈剤としての(メタ)アクリレートとを含有する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
フマル酸またはマレイン酸に由来する単位およびビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド付加物に由来する単位を含む不飽和ポリエステルと、反応性希釈剤としての（メタ）アクリレートとを含有する樹脂組成物。
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
前記不飽和ポリエステルにおいては、前記フマル酸またはマレイン酸に由来する単位の量が、ジカルボン酸由来の単位の総量に対し、モル数にして５０％以上であり、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上であり、１００％であってもよい、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド付加物に由来する単位に含まれるプロピレンオキサイド単位の平均個数が１～４であり、好ましくは２～３である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレートとして、Ｂ型粘度計で測定される粘度が２５℃において５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００ｍＰａ・以下、より好ましくは５０ｍＰａ・以下、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である（メタ）アクリレートが含有される、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレートとして２官能（メタ）アクリレートが含有される、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記２官能（メタ）アクリレートとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが含有される、請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレートとしてイソボルニル（メタ）アクリレートが含有される、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレートとしてイソボルニル（メタ）アクリレートおよびエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが含有される、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記不飽和ポリエステルにおいて、前記ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド付加物に由来する単位の量が、ジオール由来の単位の総量に対し、モル数にして２０％以上、５０％以上、７５％以上、９５％以上または１００％である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記不飽和ポリエステルにおいて、前記ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド付加物に由来する単位の量が、ジオール由来の単位の総量に対し、モル数にして５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは９５％以上であり、１００％であってもよい、請求項７に記載の樹脂組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として、樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、成形材料、当該成形材料の製造方法、熱硬化性マトリックス樹脂原料、および樹脂組成物における不飽和ポリエステルの使用に関する。
続きを表示（約 1,800 文字）【背景技術】
【０００２】
ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）は繊維補強材がポリマーマトリックスで含浸された複合材料であり、航空機、自動車、船舶その他各種の輸送機器の部品、スポーツ用品、レジャー用品などに幅広く使用されている。
ＦＲＰ製品の製造方法のひとつに、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）やバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）といった、不連続繊維と熱硬化性マトリックス樹脂とからなる成形材料を用いる方法がある。
【０００３】
熱硬化性マトリックス樹脂中にスチレンを含有するＳＭＣやＢＭＣに対し、臭気が強いことから、成形が行われる場所の作業環境を悪くする問題があることが指摘されている（特許文献１、２）。
ビニルエステル、不飽和ポリエステル、増粘剤、重合開始剤、重合禁止剤およびエチレン性不飽和モノマーが配合された熱硬化性マトリックス樹脂を有するＳＭＣにおいて、当該ＳＭＣの硬化により得られるＦＲＰ製品の耐熱性を改善するために、ホモポリマーのガラス転移温度が５５℃以上であるエチレン性不飽和モノマーを用いることが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
国際公開ＷＯ２０１８／０７００７６号
国際公開ＷＯ２０２０／２１３４１４号
国際公開ＷＯ２０１９／０１７２５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
反応性希釈剤として（メタ）アクリレートを用いた成形材料の熱硬化性マトリックス樹脂に関して、該マトリックス樹脂に配合する不飽和ポリエステルに着目した検討は未だ十分に行われていない。
本発明はかかる現状に鑑みて本発明者等が行った検討の過程でなされたものであり、その主たる目的は、（メタ）アクリレートを含む反応性希釈剤と共に用いるのに適した不飽和ポリエステルを含有する、新規な樹脂組成物を提供することである。
本明細書には、本発明の各実施形態により解決される課題が明示的または黙示的に開示されている場合がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様によれば、フマル酸またはマレイン酸に由来する単位およびビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド付加物に由来する単位を含む不飽和ポリエステルと、反応性希釈剤としての（メタ）アクリレートとを含有する樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の好ましい実施形態のひとつによれば、（メタ）アクリレートを含む反応性希釈剤と共に用いるのに適した不飽和ポリエステルを含有する、新規な樹脂組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
図１は、ＳＭＣ製造装置の構成を例示する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書においては、特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。
本明細書において「粘度」は、特記しない限り、ＪＩＳＺ８８０３：２０１１に従ってＢ型粘度計を用いて測定した値をいう。
本発明の各実施形態に係る技法は、ＳＭＣやＢＭＣのような、不連続繊維からなる繊維補強材を含有する熱硬化性成形材料の製造に好ましく用いることができる。
以下では、ＳＭＣの製造例に即して、本発明の実施形態を詳しく説明する。
【００１０】
１．ＳＭＣの製造方法
ＳＭＣの典型的な製造方法を、図１を参照して説明すると、次の通りである。
繊維パッケージＰから連続繊維束１０が引き出され、チョッパー１に送られる。連続繊維束１０は、例えば束当たり１０００～１０００００本のフィラメントからなる炭素繊維トウであり、部分的にスプリットされていてもよい。炭素繊維トウに代えて、ガラス繊維束や芳香族ポリアミド繊維束を用いることもできる。
連続繊維束１０がチョッパー１により切断されることによりチョップド繊維束２０が形成される。チョップド繊維束２０をなす不連続繊維の繊維長は、例えば５ｍｍ～１００ｍｍ、好ましくは１０～６０ｍｍ、より好ましくは１０～３０ｍｍの範囲内である。
（【００１１】以降は省略されています）

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