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公開番号2025009339
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-01-20
出願番号2023112271
出願日2023-07-07
発明の名称防汚性繊維構造物及びその製造方法
出願人大日精化工業株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類D06M 14/04 20060101AFI20250110BHJP(繊維または類似のものの処理;洗濯;他に分類されない可とう性材料)
要約【課題】CPB(濃厚ポリマーブラシ)の機能が付与された、付着した汚染物質を容易に除去しうる防汚性に優れた防汚性繊維構造物を提供する。
【解決手段】水酸基を有する多数の繊維で構成される繊維基材と、その片末端が前記繊維の表面に結合してグラフト化したポリメタクリレートを含む、繊維の表面に設けられたポリマー層と、を備え、ポリメタクリレートが、メタクリル酸アルカリ金属塩等のメタクリレートモノマーに由来する構成単位を有し、ポリマー層の平均厚さが、10～2,000nmであり、繊維の表面積に占める、ポリメタクリレートの断面積の割合が、10%以上であり、ポリメタクリレートの数平均分子量が10,000～3,000,000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)が1.1～1.8であり、ポリマー層の表面の25℃における水との接触角が、90°未満である防汚性繊維構造物である。
【選択図】なし

特許請求の範囲【請求項１】
水酸基を有する多数の繊維で構成される繊維基材と、
その片末端が前記繊維の表面に結合してグラフト化したポリメタクリレートを含む、前記繊維の表面に設けられたポリマー層と、を備え、
前記ポリメタクリレートが、メタクリル酸アルカリ金属塩、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、第４級アンモニウム塩基含有メタクリレート、ベタイン構造含有メタクリレート、及びヒドロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種のメタクリレートモノマーに由来する構成単位を有し、
前記ポリマー層の平均厚さが、１０～２，０００ｎｍであり、
前記繊維の表面積に占める、前記ポリメタクリレートの断面積の割合が、１０％以上であり、
前記ポリメタクリレートの数平均分子量が１０，０００～３，０００，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１～１．８であり、
前記ポリマー層の表面の２５℃における水との接触角が、９０°未満である防汚性繊維構造物。
続きを表示（約 550 文字）【請求項２】
前記繊維が、セルロース系繊維である請求項１に記載の防汚性繊維構造物。
【請求項３】
前記ポリマー層の表面の２５℃における水との接触角が、６０°以下である請求項１に記載の防汚性繊維構造物。
【請求項４】
前記メタクリレートモノマーが、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルメタクリレートである請求項１に記載の防汚性繊維構造物。
【請求項５】
前記ポリマー層が、水性媒体を含有している請求項１に記載の防汚性繊維構造物。
【請求項６】
請求項１～５のいずれか一項に記載の防汚性繊維構造物の製造方法であって、
前記繊維基材に２－ブロモイソ酪酸ブロミド又は２－ブロモ－２－メチルプロピオニルオキシプロピルトリアルキルシランを反応させ、前記繊維の表面に２－ブロモイソ酪酸エステル基を導入して開始基含有基材を得る工程と、
前記開始基含有基材の存在下、常圧～１，０００ＭＰａの圧力条件で前記メタクリレートモノマーを表面開始リビングラジカル重合して、その片末端が前記繊維の表面に結合してグラフト化した前記ポリメタクリレートを含む前記ポリマー層を前記繊維の表面に設ける工程と、
を有する防汚性繊維構造物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性繊維構造物及びその製造方法に関する。
続きを表示（約 2,600 文字）【背景技術】
【０００２】
基材の改質方法として、基材と吸着又は反応しうる基をその末端に有するポリマーを基材に作用させることで、物理的又は化学的に結合したポリマー層を基材表面に設ける方法が知られている。また、基材表面に付与した重合性基を起点としてモノマーを重合させることで、基材表面からグラフトしたポリマー層を設ける方法も知られている。
【０００３】
近年、１９９０年代に発展したリビングラジカル重合の技術を利用して基材上に高密度にグラフトされる、いわゆる「濃厚ポリマーブラシ」が研究されている。この濃厚ポリマーブラシ（以下、単に「ＣＰＢ」とも記す）では、ビニル系モノマーを用いて形成されたポリマーの分子鎖が、１～４ｎｍ間隔の高密度で基板上にグラフトされている。すなわち、基材表面１ｎｍ
２
当たりに０．１分子鎖以上のポリマーの末端が結合している。このようなＣＰＢによって基材表面を改質したり、ポリマーの良溶剤でＣＰＢを膨潤させたりすることによって、低摩擦性、タンパク質吸着抑制、非血液凝固性、生物付着防止性、サイズ排除特性、超親水性、超撥水性、過冷却特性、及び触感改良特性等の特徴的なＣＰＢの機能が発揮され、これらの機能を基材に付与することができる。
【０００４】
例えば、無機材料、プラスチック、及びフィルム等の工業製品を基材とし、これらの基材表面にＣＰＢを付与することが検討されている（特許文献１及び２）。また、複数の単量体を含有する重合用の液体組成物を繊維布帛に付与して重合することによって得られる機能性繊維布帛が提案されている（特許文献３）。さらに、布帛を構成する糸にラジカル重合性モノマーをグラフトした、ガス消臭機能が付与された機能性布帛が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
国際公開第２０１８／１９８８７６号
特開２０１９－６５７８７号公報
特開２００６－４５６８６号公報
特開２０１３－１５５４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＣＰＢは極低摩擦性を示すことから、トライボロジー分野において、摩擦によるエネルギーロスの削減等の省エネ化及び二酸化炭素削減等の環境問題への対応が期待される。また、ＣＰＢは低摩擦性、サイズ排除特性、タンパク質付着防止性、非血液凝固防止性、超親水性、及び超撥水性等の特定を示すことから、高性能な医療機器や高感度な診断薬等の提供が期待される。しかしながら、血液、タンパク質、及び動植物油脂等をはじめとする各種の汚染物質（汚れ）が付着したとしても、付着した汚染物質を容易に除去しうる、防汚性に優れた繊維構造物はこれまでに存在していなかった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、ＣＰＢ（濃厚ポリマーブラシ）の機能が付与された、付着した汚染物質を容易に除去しうる防汚性に優れた防汚性繊維構造物を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記の防汚性繊維構造物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明によれば、以下に示す防汚性繊維構造物が提供される。
［１］水酸基を有する多数の繊維で構成される繊維基材と、その片末端が前記繊維の表面に結合してグラフト化したポリメタクリレートを含む、前記繊維の表面に設けられたポリマー層と、を備え、前記ポリメタクリレートが、メタクリル酸アルカリ金属塩、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、第４級アンモニウム塩基含有メタクリレート、ベタイン構造含有メタクリレート、及びヒドロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも一種のメタクリレートモノマーに由来する構成単位を有し、前記ポリマー層の平均厚さが、１０～２，０００ｎｍであり、前記繊維の表面積に占める、前記ポリメタクリレートの断面積の割合が、１０％以上であり、前記ポリメタクリレートの数平均分子量が１０，０００～３，０００，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１～１．８であり、前記ポリマー層の表面の２５℃における水との接触角が、９０°未満である防汚性繊維構造物。
［２］前記繊維が、セルロース系繊維である前記［１］に記載の防汚性繊維構造物。
［３］前記ポリマー層の表面の２５℃における水との接触角が、６０°以下である前記［１］又は［２］に記載の防汚性繊維構造物。
［４］前記メタクリレートモノマーが、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルメタクリレートである前記［１］～［３］のいずれかに記載の防汚性繊維構造物。
［５］前記ポリマー層が、水性媒体を含有している前記［１］～［４］のいずれかに記載の防汚性繊維構造物。
【０００９】
また、本発明によれば、以下に示す防汚性繊維構造物の製造方法が提供される。
［６］前記［１］～［５］のいずれかに記載の防汚性繊維構造物の製造方法であって、前記繊維基材に２－ブロモイソ酪酸ブロミド又は２－ブロモ－２－メチルプロピオニルオキシプロピルトリアルキルシランを反応させ、前記繊維の表面に２－ブロモイソ酪酸エステル基を導入して開始基含有基材を得る工程と、前記開始基含有基材の存在下、常圧～１，０００ＭＰａの圧力条件で前記メタクリレートモノマーを表面開始リビングラジカル重合して、その片末端が前記繊維の表面に結合してグラフト化した前記ポリメタクリレートを含む前記ポリマー層を前記繊維の表面に設ける工程と、を有する防汚性繊維構造物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＣＰＢ（濃厚ポリマーブラシ）の機能が付与された、付着した汚染物質を容易に除去しうる防汚性に優れた防汚性繊維構造物を提供することができる。また、本発明によれば、上記の防汚性繊維構造物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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