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公開番号2024179643
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-12-26
出願番号2023098647
出願日2023-06-15
発明の名称含フッ素化合物の製造方法
出願人国立大学法人筑波大学,国立研究開発法人産業技術総合研究所
代理人個人,個人,個人,個人,個人
主分類C07C 17/275 20060101AFI20241219BHJP(有機化学)
要約【課題】HFO-1234zeを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供する。
【解決手段】アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、1,3,3,3-テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、(ジフルオロメチル)ジエンおよび(トリフルオロメチル)ジエンの少なくとも一方を得る、含フッ素化合物の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンおよび（トリフルオロメチル）ジエンの少なくとも一方を得る、含フッ素化合物の製造方法。
続きを表示（約 390 文字）【請求項２】
アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【請求項３】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【請求項４】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,000 文字）【背景技術】
【０００２】
次世代冷媒として利用され始めた１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）の化学変換法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを回収した後の再利用法として期待されている。
【０００３】
例えば、フロンの１種であるフルオロアルケンの化学変換法としては、ニッケル触媒を用いたフルオロアルケンとアルキンのカップリング反応が知られている。ニッケル触媒を用いたフルオロアルケンとアルキンの脱フッ素カップリング反応としては、フルオロシクロペンタジエン、ジフルオロジエン、モノフルオロアレーン、モノフルオロジエンを合成する方法が挙げられる（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
また、フロンの１種であるフルオロアルケンの化学変換法としては、塩基を用いたジフルオロスチレンの環化反応が知られている。塩基を用いたジフルオロスチレンの分子内Ｓ
Ｎ
Ｖ反応を経る５－ｅｎｄｏ－ｔｒｉｇ環化反応としては、フルオロインドール、フルオロベンゾフラン、フルオロベンゾチオフェンを合成する方法が挙げられる（例えば、非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
ＴａｋｅｓｈｉＦｕｊｉｔａ，ＴｏｍｏｈｉｒｏＡｒｉｔａ，ＴｏｍｏｈｉｒｏＩｃｈｉｔｓｕｋａ，ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，“Ｃａｔａｌｙｔｉｃｄｅｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｖｅ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｌｋｅｎｅｓｗｉｔｈａｌｋｙｎｅｓｖｉａｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｉｃｋｅｌ（ＩＩ）ｆｌｕｏｒｉｄｅｓｐｅｃｉｅｓ”，ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ２０１５，４４，１９４６０－１９４６３．
ＴｏｍｏｈｉｒｏＩｃｈｉｔｕｋａ，ＴａｋｅｓｈｉＦｕｊｉｔａ，ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉｃｋｅｌ－ＣａｔａｌｙｚｅｄＡｌｌｙｌｉｃＣ（ｓｐ３）－ＦＢｏｎｄＡｃｔｉｖａｔｉｏｎｏｆＴｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌＧｒｏｕｐｓｖｉａ β－ＦｌｕｏｒｉｎｅＥｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ：ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＤｉｆｌｕｏｒｏ－１，４－ｄｉｅｎｅｓ”，ＡＣＳＣａｔａｌｙｓｉｓ２０１５，５，５９４７－５９５０．
ＴａｋｅｓｈｉＦｕｊｉｔａ，ＹｏｔａＷａｔａｂｅ，ＴｏｍｏｈｉｒｏＩｃｈｉｔｓｕｋａ，ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉ－ＣａｔａｌｙｚｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＦｌｕｏｒｏａｒｅｎｅｓｖｉａ［２＋２＋２］ＣｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎＩｎｖｏｌｖｉｎｇ α－ＦｌｕｏｒｉｎｅＥｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ”，ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＡＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌ２０１５，２１，１３２２５－１３２２８．
ＹｏｔａＷａｔａｂｅ，ＫｏｈｅｉＫａｎａｚａｗａ，ＴａｋｅｓｈｉＦｕｊｉｔａ，ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉｃｋｅｌ－ＣａｔａｌｙｚｅｄＨｙｄｒｏａｌｋｅｎｙｌａｔｉｏｎｏｆＡｌｋｙｎｅｓｔｈｒｏｕｇｈＣ－ＦＢｏｎｄＡｃｔｉｖａｔｉｏｎ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２－Ｆｌｕｏｒｏ－１，３－ｄｉｅｎｅｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ２０１７，４９，３５６９－３５７５．
ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，ＹｕｋｉｎｏｒｉＷａｄａ，ＴａｔｓｕｏＯｋａｕｃｈｉ，ＴｏｒｕＭｉｎａｍｉ，“５－ｅｎｄｏ－Ｔｒｉｇｏｎａｌｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｏ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｇｅｍ－ｄｉｆｌｕｏｒｏｓｔｙｒｅｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆ２－ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｉｎｄｏｌｅｓ，ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｆｕｒａｎｓａｎｄｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ”，ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ１９９７，１５３７．
ＪｕｎｊｉＩｃｈｉｋａｗａ，ＹｕｋｉｎｏｒｉＷａｄａ，ＭａｓａｋｉＦｕｊｉｗａｒａ，ＫｏｔａｒｏＳａｋｏｄａ，“ＴｈｅＮｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ５－ｅｎｄｏ－ｔｒｉｇＣｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ１，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏ－１－ａｌｋｅｎｅｓ：Ｒｉｎｇ－ＦｌｕｏｒｉｎａｔｅｄＨｅｔｅｒｏ－ａｎｄＣａｒｂｏｃｙｃｌｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＲｅｍａｒｋａｂｌｅＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＶｉｎｙｌｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅｓｏｎｔｈｅＤｉｓｆａｖｏｒｅｄＰｒｏｃｅｓｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ２００２，Ｎｏ．１３，１９１７－１９３６．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来、効率的なＨＦＯ－１２３４ｚｅの化学変換法はほとんど存在しなかった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンまたは（トリフルオロメチル）ジエンを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［２］アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［３］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［４］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の含フッ素化合物の製造方法の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
（【００１１】以降は省略されています）

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