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公開番号2024056739
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-23
出願番号2024010235,2022517296
出願日2024-01-26,2020-09-16
発明の名称付加製造用の生体吸収型樹脂
出願人カーボン,インコーポレイテッド
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08F 290/06 20060101AFI20240416BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】バイオ医学用途に適している付加製造用の樹脂を提供する。
【解決手段】(a)5または10重量パーセントから80または90重量パーセントの(メタ)アクリラート末端生体吸収性ポリエステルオリゴマー;(b)1または5重量パーセントから50または70重量パーセントの非反応性希釈剤;(c)0.1または0.2重量パーセントから2または4重量パーセントの光開始剤;(d)任意選択的に、1または5重量パーセントから40または50重量パーセントの反応性希釈剤;(e)任意選択的に、1または2重量パーセントから40または50重量パーセントの充填剤;および(f)任意選択的に、1または2重量パーセントから5または10重量パーセントの、トリメチロールプロパントリメタクリラート(TMPTMA)などの少なくとも1種の追加の架橋剤を含む、または実質的にそれらからなる樹脂である。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
可撓性または弾性の生体吸収性物体の付加製造に有用な樹脂であって、
（ａ）５または１０重量パーセントから８０または９０重量パーセントの（メタ）アクリ
ラート末端生体吸収性ポリエステルオリゴマー；
（ｂ）１または５重量パーセントから５０または７０重量パーセントの非反応性希釈剤；
（ｃ）０．１または０．２重量パーセントから２または４重量パーセントの光開始剤；
（ｄ）任意選択的に、１または５重量パーセントから４０または５０重量パーセントの反
応性希釈剤；
（ｅ）任意選択的に、１または２重量パーセントから４０または５０重量パーセントの充
填剤；および
（ｆ）任意選択的に、１または２重量パーセントから５または１０重量パーセントの、ト
リメチロールプロパントリメタクリラート（ＴＭＰＴＭＡ）などの少なくとも１種の追加
の架橋剤
を含む、または実質的にそれらからなる樹脂。
続きを表示（約 1,600 文字）【請求項２】
前記オリゴマーが直鎖状オリゴマーを含む、請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
前記オリゴマーが分岐オリゴマー（すなわち、３アームオリゴマーなどの星形オリゴマ
ー）を含む、請求項１または２に記載の樹脂。
【請求項４】
前記オリゴマーが、ＡＢＡブロック、ＢＡＢブロック、ＣＢＣブロック、ＢＣＢブロッ
ク、ＡＢランダム組成物、ＢＣランダム組成物、ホモポリマーまたは任意のそれらの組み
合わせにおける、カプロラクトン、ラクチド、グリコリド、トリメチレンカルボナート、
ジオキサノン、およびプロピレンフマラートモノマーから選択される構成要素間の分解可
能なエステル結合を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の樹脂
［式中、
Ａ＝ポリ（ラクチド）（ＰＬＡ）、ポリ（グリコリド）（ＰＧＡ）、ポリ（ラクチド－ｃ
ｏ－グリコリド）（ＰＬＧＡ）またはポリプロピレンフマラート（ＰＰＦ）、
Ｂ＝ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリトリメチレンカルボナート（ＰＴＭＣ）または
ポリ（カプロラクトン－ｃｏ－ラクチド）（ＰＣＬＬＡ）、
Ｃ＝ポリジオキサノン（ＰＤＸ）である。］。
【請求項５】
前記オリゴマーが、２または５キロダルトンから６、１０、１５または２０キロダルト
ンの分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の樹脂。
【請求項６】
前記オリゴマーが、直鎖状および／もしくは分岐（例えば、星形または３アーム）形態
のＡＢＡブロック、ＢＡＢブロック、ＣＢＣブロックまたはＢＣＢブロックを含む、請求
項４または５に記載の樹脂。
【請求項７】
Ａが、
（ｉ）ポリ（ラクチド）；
（ｉｉ）ポリ（グリコリド）；
（ｉｉｉ）（ｉ）９０：１０から５５：４５のラクチド：グリコリド（すなわち、ラクチ
ドに富む比）もしくは（ｉｉ）４５：５５から１０：９０のラクチド：グリコリド（すな
わち、グリコリドに富む比）のモル比のラクチドおよびグリコリドを含むポリ（ラクチド
－ｃｏ－グリコリド）；
または前述の任意の組み合わせである、請求項６に記載の樹脂。
【請求項８】
Ｂが、
（ｉ）ポリカプロラクトン；
（ｉｉ）ポリトリメチレンカルボナート；
（ｉｉｉ）９５：５～５：９５のカプロラクトン：ラクチドのモル比のカプロラクトンお
よびラクチドを含むポリ（カプロラクトン－ｃｏ－ラクチド）；
または前述の任意の組み合わせである、請求項６または７に記載の樹脂。
【請求項９】
Ａ（ＰＬＡ、ＰＧＡ、ＰＬＧＡ、ＰＰＦまたはその組み合わせ）が、１，０００または
２，０００ダルトンから４，０００、６，０００または１０，０００ダルトンまでの分子
量（Ｍｎ）を有し；
Ｂ（ＰＣＬ、ＰＴＭＣ、ＰＣＬＬＡまたはその組み合わせが、１，０００または１，６０
０ダルトンから４，０００、６，０００または１０，０００ダルトンまでの分子量（Ｍｎ
）を有する、請求項４から６のいずれか１項に記載の樹脂。
【請求項１０】
前記非反応性希釈剤が、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピ
ロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド、環状炭酸エステル（炭酸プロピレンなどの
）、アジピン酸ジエチル、メチルエーテルケトン、エチルアルコール、アセトンおよびそ
の組み合わせからなる群から選択される、請求項１から９のいずれか１項に記載の樹脂。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【背景技術】
【０００１】
生体吸収性物体の製造のための樹脂は知られており、例えば、米国特許第９，７７０，
２４１号；米国特許第１０，０８５，７４５号；米国特許第１０，１４９，７５３号；米
国特許第９，８７３，７９０号；および米国特許出願公開第２０１７／０３５５８１５号
に記載されている。しかしながら、（ａ）付加製造プロセスにおける印刷適性（例えば、
十分に低粘性であること）、（ｂ）製造された物体の可撓性または弾性の機械的性質、お
よび（ｃ）妥当なバイオ吸収／生物分解時間に対する、時には競合する必要性により、す
べてのそのような樹脂が、ステレオリソグラフィーなどの付加製造技法において使用する
のに良く適合しているとは限らない。
続きを表示（約 2,100 文字）【０００２】
１つの先行研究において、ステレオリソグラフィーを用いて生体吸収性多孔質足場を印
刷するためのポリカプロラクトンジメタクリラート系樹脂が研究された（Ｅｌｏｍａａら
、Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ（ｅ－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）－ｂａｓ
ｅｄｔｉｓｓｕｅｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｓｃａｆｆｏｌｄｓｂｙｓｔｅｒｅ
ｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ，ＡｃｔａＢｉｏｍａｔｅｒｉａｌｉａ７，３８５０
－３８５６（２０１１））。Ｅｌｏｍａａらの樹脂の機械的性質は幾つかの移植可能な
物体には有用であるが、その分解時間（一般に２年を超える）は好ましい時間より遅い。
【０００３】
別の先行の参考文献において、ポリ（Ｄ，Ｌ－ラクチド）ジメタクリラート系樹脂が研
究された（Ｍｅｌｃｈｅｌｓら、Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅａｒｃｈｉｔｅｃｔｕ
ｒｅｏｆｔｉｓｓｕｅｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｓｃａｆｆｏｌｄｓｏｎｃｅ
ｌｌｓｅｅｄｉｎｇａｎｄｃｕｌｔｕｒｉｎｇ，ＡｃｔａＢｉｏｍａｔｅｒｉ
ａｌｉａ６４２０８－４２１７（２０１０））。しかし、Ｍｅｌｃｈｅｌｓらの硬
化樹脂は剛直で弾性がなく、移植および／または使用の間に大きい弾性変形を受ける、幾
つかの移植可能な（または他のバイオ医学の）物体の製造にはあまり好ましくない。
【０００４】
したがって、バイオ医学用途に適している樹脂の新しい付加製造に対する必要性がなお
存在する。
【発明の概要】
【０００５】
本開示の第１の態様は、物体を製造するために有用な樹脂である。樹脂は、（ａ）ボト
ムアップおよびトップダウンのステレオリソグラフィーなどの付加製造技法において使用
するのに適し、（ｂ）生体吸収性である物体を製造し、（ｃ）（好ましくは２５℃の少な
くとも典型的な室温で、幾つかの実施形態において３７℃の典型的な人体温度で）可撓性
または弾性である物体を製造する。そのような樹脂は典型的には、（ａ）反応性末端基を
有する生体吸収性ポリエステルオリゴマー；（ｂ）非反応性希釈剤；（ｃ）任意選択的に
、反応性希釈剤；および（ｄ）光開始剤を含む。
【０００６】
幾つかの態様において、樹脂は、（ａ）５または１０重量パーセントから８０または９
０重量パーセントの（メタ）アクリラート末端生体吸収性ポリエステルオリゴマー；（ｂ
）１または５重量パーセントから５０または７０重量パーセントの非反応性希釈剤；（ｃ
）０．１または０．２重量パーセントから２または４重量パーセントの光開始剤；（ｄ）
任意選択的に、１または５重量パーセントから４０または５０重量パーセントの反応性希
釈剤；（ｅ）任意選択的に、１または２重量パーセントから４０または５０重量パーセン
トの充填剤；および（ｆ）任意選択的に、１または２重量パーセントから５または１０重
量パーセントの、トリメチロールプロパントリメタクリラート（ＴＭＰＴＭＡ）などの少
なくとも１種の追加の架橋剤を含むか、または実質的にそれらからなる。
【０００７】
幾つかの態様において、オリゴマーは直鎖状オリゴマーおよび／もしくは分岐オリゴマ
ー（すなわち、３アームオリゴマーなどの星形オリゴマー）を含んでもよい。
【０００８】
幾つかの態様によるオリゴマーは、ＡＢＡブロック、ＢＡＢブロック、ＣＢＣブロック
、ＢＣＢブロック、ＡＢランダム組成物、ＢＣランダム組成物、ホモポリマーまたはその
任意の組み合わせおける、カプロラクトン、ラクチド、グリコリド、トリメチレンカルボ
ナート、ジオキサノン、およびプロピレンフマラートモノマーから選択される構成要素間
の分解可能なエステル結合を含んでもよい［式中、Ａ＝ポリ（ラクチド）（ＰＬＡ）、ポ
リ（グリコリド）（ＰＧＡ）、ポリ（ラクチド－ｃｏ－グリコリド）（ＰＬＧＡ）または
ポリプロピレンフマラート（ＰＰＦ）、Ｂ＝ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリトリメ
チレンカルボナート（ＰＴＭＣ）またはポリ（カプロラクトン－ｃｏ－ラクチド）（ＰＣ
ＬＬＡ）、Ｃ＝ポリジオキサノン（ＰＤＸ）である。］。
【０００９】
幾つかの態様において、オリゴマーは、２または５キロダルトンから６、１０、１５ま
たは２０キロダルトンの分子量を有する。
【００１０】
幾つかの態様において、オリゴマーは、直鎖状および／もしくは分岐（例えば、星形ま
たは３アーム）形態のＡＢＡブロック、ＢＡＢブロック、ＣＢＣブロックまたはＢＣＢブ
ロックを含む。
（【００１１】以降は省略されています）

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