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公開番号2025072053
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-09
出願番号2023182547
出願日2023-10-24
発明の名称ビニルエーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法
出願人株式会社日本触媒
代理人弁理士法人WisePlus
主分類C07C 67/03 20060101AFI20250430BHJP(有機化学)
要約【課題】エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを製造する際に、効率的に気相部での重合を防止するための方法を提供する。
【解決手段】本発明は、原料(メタ)アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテル化合物、触媒、N-ニトロソアミン(塩)、及び、水を含む原料溶液を用いて、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを得る工程を含むビニルエーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法であって、該原料溶液中、水の質量割合が1500ppm以上、5質量%以下であり、かつ、N-ニトロソアミン(塩)に対する水のモル比が40以上、1100以下であることを特徴とするビニルエーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である。
【選択図】図1

特許請求の範囲【請求項１】
原料（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテル化合物、触媒、Ｎ－ニトロソアミン（塩）、及び、水を含む原料溶液を用いて、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを得る工程を含むビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法であって、
該原料溶液中、水の質量割合が１５００ｐｐｍ以上、５質量％以下であり、かつ、
Ｎ－ニトロソアミン（塩）に対する水のモル比が４０以上、１１００以下であることを特徴とするビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
続きを表示（約 270 文字）【請求項２】
前記水酸基含有ビニルエーテル化合物は、ジエチレングリコールモノビニルエーテルであり、
前記ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルであることを特徴とする請求項１に記載のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項３】
前記Ｎ－ニトロソアミン（塩）は、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（塩）であることを特徴とする請求項１又は２に記載のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法に関する。より詳しくは、各種工業製品の原料として用いられるビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,000 文字）【背景技術】
【０００２】
ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、ラジカル重合性二重結合を含む（メタ）アクリロイル基を有し、熱、光、紫外線等により容易に重合可能な易重合性化合物であることから、重合体のモノマーとして非常に有用であり、各種の製造方法が検討されている。その反応プロセスの一つとして、原料（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルエーテル化合物とをエステル交換反応させてビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを製造するプロセスが知られている。この反応プロセスでは、原料、目的生成物共に易重合性化合物であることから、それらの重合を防止するための種々の方法が検討されている。
【０００３】
例えば、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルに、Ｎ－ニトロソアミン類を添加することで、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルがポップコーン重合するのを防止することが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また例えば、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有エーテル化合物とを含む反応原料からエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを製造する方法であって、該製造方法は、該反応原料を、特定のＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン塩、亜リン酸エステル及び／又はチオエーテル、並びに、一次酸化防止剤の存在下に反応させる工程を含むことを特徴とする製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開昭４９－１２５３１５号公報
特開２０１２－１９７２３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したＮ－ニトロソアミン類は、それ自体が重合防止効果を有する訳ではなく、反応時の熱や酸等による分解生成物が、特に反応系気相部において重合防止効果を発揮する。ここで、特許文献２に記載の発明では、反応終了時までに分解されるＮ－ニトロソアミン類は全体量の３割程度であり、多くが分解されずに系内に残存するため、効率性、経済性の観点で課題があった。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを製造する際に、効率的に気相部での重合を防止するための方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを製造する際に、効率的に気相部での重合を防止するための方法について種々検討を行い、Ｎ－ニトロソアミン（塩）の分解率に着目した。そして、本発明者が、原料（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテル化合物、触媒、Ｎ－ニトロソアミン（塩）、及び、水を含む原料溶液を用いて、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを得るビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法において、該原料溶液中の水の質量割合を１５００ｐｐｍ以上、５質量％以下とし、かつ、Ｎ－ニトロソアミン（塩）に対する水のモル比を４０以上、１１００以下としたところ、Ｎ－ニトロソアミン（塩）の分解率を高いものとすることができ、気相部での重合をより効率的に防止できることを見出し、上記課題を見事に解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
【０００９】
すなわち本発明（１）は、原料（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテル化合物、触媒、Ｎ－ニトロソアミン（塩）、及び、水を含む原料溶液を用いて、エステル交換反応によりビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを得る工程を含むビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法であって、該原料溶液中、水の質量割合が１５００ｐｐｍ以上、５質量％以下であり、かつ、Ｎ－ニトロソアミン（塩）に対する水のモル比が４０以上、１１００以下であることを特徴とするビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法である。
【００１０】
本発明（２）は、上記水酸基含有ビニルエーテル化合物は、ジエチレングリコールモノビニルエーテルであり、上記ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルであることを特徴とする本発明（１）のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法である。
（【００１１】以降は省略されています）

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