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公開番号2025043095
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-03-28
出願番号2023150414
出願日2023-09-15
発明の名称サリチリデンアミノピリジンと二置換ホウ素から形成される発光材料
出願人国立大学法人千葉大学
代理人
主分類C07F 5/02 20060101AFI20250321BHJP(有機化学)
要約【課題】機械的刺激によって発光波長が変化する新規なボラニル類縁体を提供する。
【解決手段】下記式(1)で示されるホウ素錯体。
【化1】
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>JPEG</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025043095000023.jpg</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">28</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">100</com:WidthMeasure> </com:Image> 式(1)中、Aは、式(a)、式(b)、式(c)、式(d)又は(e)のいずれかである。また、R¹は、水素原子、フッ素原子、塩素原子等である。R²は水素原子、フッ素原子等である。R³～R⁸は、水素原子、フッ素原子等である。
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で示されるホウ素錯体。
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2025043095000021.jpg
28
100
式（１）中、Ａは、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）または（e）のいずれかである。Ｒ
１
は、1または複数あってもよく、また、（ｂ）から（ｅ）では２つの環のいずれにも存在することができ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ
２
は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。Ｒ
３
～Ｒ
８
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。
続きを表示（約 350 文字）【請求項２】
下記式（２）で示されるホウ素錯体。
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2025043095000022.jpg
21
20
（２）
式（２）中Ｒ
9
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。Ｒ
１０
は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。
【請求項３】
前記式（１）又は前記式（２）中のＲ
１０
がフッ素原子である請求項１，２のいずれかに記載のホウ素錯体。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はサリチリデンアミノピリジンと二置換ホウ素から形成される有機発光材料に関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
ボラニル類はサリチリデンアニリンとジフルオロホウ素から形成される有機ホウ素錯体で、発光を示すことが知られている。
Ｈｏｈａｕｓ（非特許文献１，非特許文献２）やＣｏｒｏｎａ－Ｌｏｐｅｚ（非特許文献３）、Ｍｏｌｉｎａ－Ｐａｒｅｄｅｓ（非特許文献４）らにより複素環を含むボラニル類の発光特性が報告されている。Ｓｈｕａｉら（非特許文献５）では複素環を含まないボラニル類の結晶状態における発光特性が報告されている。ただし、非特許文献１から非特許文献４の複素環を含むボラニル類について発光は溶液中に限定され、非特許文献５については機械的刺激を加えると発光特性が変化するメカノクロミズム特性については報告がなされていない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
Hohaus E.，Riepe W.，Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, Biochemie, Biophysik，Biologie，1974，29，663-9
Hohaus E.，Monatshefte fuer Chemie，1980，111，863-75
Corona-Lopez M.M.，Jimenez Perez V.M.，Chan-Navarro R.，Ibarra-Rodriguez M.，Dias H.V.R,，Chavez-Reyes A.，Munoz-Flores B.M.，Journal of Organometallic Chemistry，2017，852，64-73
Molina-Paredes A.A.，Victor M.J.，Bahena-Villarreal M.R.，Sanchez M，Cavazos-Jaramillo A.A.，Alcocer-Gonzalez J.M.，Saucedo-Yanez A，Mosqueda C.A，Lara-Ceron J.A.，Flores B.M.M.，Journal of Molecular Structure，2023，1271，134122
Shuai L，Liyuan F，Xiaoxiao X，Hua G，Qing L，Yi L，Hongbing F.，Angew. Chem. Int. Ed.，2021，60，18059
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
機械的刺激により発光波長が変化する有機分子、当該有機分子を含む有機発光材料の提供である。
しかしながら、上記文献に記載のいずれにおいて複素環を含むボラニル類についての発光は溶液中に限定され、固体状態における発光を示す複素環を含むボラニル類縁体の開発が望まれる。さらに、固体発光性有機分子には、機械的刺激を加えると発光特性が変化するメカノクロミズムを示す分子を示す化合物が多く報告されている。機械的刺激によって発光波長が変化するボラニル類が開発されれば、当該発光分子を用いた有機発光材料の用途が更に広がることが期待される。
【０００５】
本発明は、上記課題を鑑み固体で高い発光量収率を示し、機械的刺激によって発光波長が変化する新規なボラニル類縁体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を行ったところ、ボラニル類のサリチリデンアニリンのアニリン部位がアミノピリジンに置換することで固体において高い発光量収率を示すこと、置換基をアミノピリジン部位に導入すると外部刺激によって発光波長が変化することを発見し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、下記式（１）で示されるアザボラニル誘導体が提供される。
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2025043095000001.jpg
19
67
【０００８】
式（１）中、Ａは、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）又は（ｅ）のいずれかである。また、Ｒ
１
は、水素、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ
２
は水素、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。Ｒ
３
～Ｒ
８
は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。
【０００９】
一形態において、上記アザボラニル誘導体は、下記式（２）で表される化合物であってよい。
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2025043095000002.jpg
21
20
（２）
【００１０】
式（２）中Ｒ
9
は、水素、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。Ｒ
10
は水素、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基又はフェニル基（置換基を有していてもよい。）である。
（【００１１】以降は省略されています）

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