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公開番号2025118049
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-13
出願番号2024013126
出願日2024-01-31
発明の名称エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその製造方法
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08F 210/18 20060101AFI20250805BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】EBTをはじめとするエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体の高強度を維持したまま、その耐寒性、ロール加工性を改良する。
【解決手段】エチレン[A]に由来する構造単位と、炭素数4～20のα-オレフィン[A2]に由来する構造単位と、非共役ポリエン[A3]に由来する構造単位とを有し、1-ブテンに由来する構造単位を含み、且つ、モル比〔[A1]/[A2]〕が40/60～90/10であり、135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が5.0～7.0dl/gである等が規定されたエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(P)およびその製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
エチレン［Ａ］に由来する構造単位と、少なくとも１種類の炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位と、少なくとも１種類の非共役ポリエン［Ａ３］に由来する構造単位とを有し、前記の炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位が、１－ブテンに由来する構造単位を含み、且つ、下記の要件（１）、要件（２）を満たすエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（１）
エチレン［Ａ１］に由来する構造単位と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位とのモル比〔［Ａ１］／［Ａ２］〕が、４０／６０～９０／１０である。
要件（２）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が５．０～７．０ｄｌ／ｇである。
続きを表示（約 2,100 文字）【請求項２】
さらに、下記の要件（３）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（３）
非共役ポリエン［Ａ３］に由来する構造単位の含有量が、０．１～６．０モル％である（ただし、［Ａ１］、［Ａ２］および［Ａ３］の構造単位の合計を１００モル％とする。）
【請求項３】
さらに、下記の要件（４）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（４）
下記の式（ｉ）で表されるＢ値が、１．２０以上である。
Ｂ値＝（［ＥＸ］＋２［Ｙ］）／〔２×［Ｅ］×（［Ｘ］＋［Ｙ］）〕・・（ｉ）
ここで［Ｅ］、［Ｘ］および［Ｙ］は、それぞれ、エチレン［Ａ１］、炭素数４～２０の α－オレフィン［Ａ２］、および非共役ポリエン［Ａ３］のモル分率を示し、［ＥＸ］はエチレン［Ａ１］－炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］ダイアッド連鎖分率を示す。
【請求項４】
エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）１００質量部に対して、油展量が５０～１５０質量部である、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
【請求項５】
前記の非共役ポリエン［Ａ３］が下記の部分構造式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で１分子中に１つのみ含む、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
TIFF
2025118049000009.tif
25
170
【請求項６】
前記の非共役ポリエン［Ａ３］が５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である、請求項５に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
【請求項７】
ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定される引張強度が５ＭＰａ以上である、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
【請求項８】
ＪＩＳＫ６２６２に準拠して、－３０℃の雰囲気で、圧縮量２５％、２４時間保持した後、解放後の永久歪量（％）が９８％以下である、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
【請求項９】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５５℃以下である、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
【請求項１０】
下記の一般式（１）で表される架橋メタロセン化合物（ｔ）、
ならびに、
有機金属化合物（ｕ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｕ－２）、および、上記の架橋メタロセン化合物（ｔ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｕ－３）からなる群より選ばれる少なくとも１種類の化合物（ｕ）
を含有するオレフィン重合触媒の存在下に、エチレン、１－ブテン（或いは、１－ブテンと共に、更に炭素数５～２０のα－オレフィン）、或いは更に炭素数５～２０のα－オレフィン、および非共役ポリエンを共重合する、請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）の製造方法。
TIFF
2025118049000010.tif
64
169
一般式（１）のＲ
1
からＲ
14
上記の一般式（１）において、Ｒ
1
、Ｒ
2
、Ｒ
3
、Ｒ
4
、Ｒ
5
、Ｒ
6
、Ｒ
7
、Ｒ
8
、Ｒ
9
、Ｒ
10
、Ｒ
11
、Ｒ
12
、Ｒ
13
およびＲ
14
はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、ヘテロ原子含有炭化水素基またはケイ素含有基であり、Ｒ
1
からＲ
4
までの置換基のうち、任意の２つの置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ
5
からＲ
12
までの置換基のうち、任意の２つの置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ
13
とＲ
14
とは互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式（１）のＹ
一般式（１）において、Ｙは炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子である。
一般式（１）のＭ、Ｑ、ｊ
一般式（１）において、Ｍは、第４族遷移金属である。
Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、ｊが２以上の整数であるとき、Ｑは同一または異なる組み合わせで選ばれる。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその製造方法に関する。
続きを表示（約 1,800 文字）【背景技術】
【０００２】
エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのエチレン・α－オレフィンゴムは、その分子構造の主鎖に不飽和結合を有しないため、汎用の共役ジエンゴムと比べ、耐熱老化性、耐候性、耐オゾン性に優れ、自動車用部品、電線用材料、電気・電子部品、建築土木資材、工業材部品等の用途に広く用いられている。
【０００３】
その中でも、エチレン・１－ブテン・ＥＮＢ共重合体（以下、ＥＢＴと略記する）は、耐寒性、ロール加工性に優れるが用途によっては強度が不足するケースがあり、その高強度化が求められている。
【０００４】
高強度化とする方策として、ＥＢＴを高分子量化することがあり、極限粘度［η］が高い（すなわち高分子量化された）ＥＢＴは既に提案されている（特許文献１）。
特許文献１において具体的に示されているＥＢＴの極限粘度［η］は７．６０～８．４１であり、このような極限粘度とすることで、高強度化は達成することができるが、ロール加工性が十分とは言えず、その改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
国際公開第２０１５／１２２４１５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、ＥＢＴをはじめとするエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の高強度を維持したまま、その耐寒性、ロール加工性を改良することを目的に検討した結果、特的の極限粘度のＥＢＴをはじめとするエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体がその目的を達成することができることを見出し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の項[１]～［１４］のいずれかの態様を含むものである。
[１]
エチレン［Ａ］に由来する構造単位と、少なくとも１種類の炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位と、少なくとも１種類の非共役ポリエン［Ａ３］に由来する構造単位とを有し、前記の炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位が、１－ブテンに由来する構造単位を含み、且つ、下記の要件（１）、要件（２）を満たすエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（１）
エチレン［Ａ１］に由来する構造単位と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］に由来する構造単位とのモル比〔［Ａ１］／［Ａ２］〕が、４０／６０～９０／１０である。
要件（２）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が５．０～７．０ｄｌ／ｇである。
【０００８】
［２］
さらに、下記の要件（３）および要件（４）を満たすことを特徴とする上記の[１]に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（３）
非共役ポリエン［Ａ３］に由来する構造単位の含有量が、０．１～６．０モル％である（ただし、［Ａ１］、［Ａ２］および［Ａ３］の構造単位の合計を１００モル％とする。）
【０００９】
［３］
さらに、下記の要件（４）を満たすことを特徴とする上記の[１]または[２]に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
要件（４）
下記の式（ｉ）で表されるＢ値が、１．２０以上である。
Ｂ値＝（［ＥＸ］＋２［Ｙ］）／〔２×［Ｅ］×（［Ｘ］＋［Ｙ］）〕・・（ｉ）
ここで［Ｅ］、［Ｘ］および［Ｙ］は、それぞれ、エチレン［Ａ１］、炭素数４～２０の α－オレフィン［Ａ２］、および非共役ポリエン［Ａ３］のモル分率を示し、［ＥＸ］はエチレン［Ａ１］－炭素数４～２０のα－オレフィン［Ａ２］ダイアッド連鎖分率を示す。
【００１０】
［４］
エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）１００質量部に対して、油展量が５０～１５０質量部である、上記の[１]～[３]のいずれかに記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｐ）。
（【００１１】以降は省略されています）

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