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公開番号2025125390
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-27
出願番号2024021424
出願日2024-02-15
発明の名称発泡体および積層体、並びに、その用途
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08J 9/04 20060101AFI20250820BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明は、優れた発泡体性能を有しながら、リサイクル性に優れる発泡体を提供することを目的とする。
【解決手段】エチレン・α-オレフィン共重合体(A1)および特定の要件を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体(A2)からなる群より選ばれる1種以上のα-オレフィン共重合体(A)、または、前記α-オレフィン共重合体(A)を含有する組成物からなり、JIS K6796に準拠した前記組成物の140℃キシレン抽出によるゲル分率が0～30質量%である発泡体。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）および下記要件（Ａ２－ａ）を満たすプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のα－オレフィン共重合体（Ａ）、または、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物
からなり、
ＪＩＳＫ６７９６に準拠した前記組成物の１４０℃キシレン抽出によるゲル分率が０～３０質量％である発泡体：
（Ａ２－ａ）プロピレン由来の構成単位６０～９５モル％と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位５～４０モル％とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位と前記α－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が下記要件（Ａ－ａ）及び（Ａ－ｂ）を満たす請求項１に記載の発泡体；
（Ａ－ａ）密度が０．８５０～０．９１０ｇ／ｃｍ
３
の範囲にある；
（Ａ－ｂ）ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが、０．０１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
【請求項３】
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）である請求項１に記載の発泡体。
【請求項４】
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）がエチレン・１－ブテン共重合体である請求項３に記載の発泡体。
【請求項５】
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物が、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）７０質量部以上１００質量部未満と、
要件（Ｂ－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）０質量部超３０質量部以下（但し、α－オレフィン共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする）と
を含有する組成物である請求項１に記載の発泡体：
（Ｂ－ａ）プロピレン由来の構成単位９５モル％超１００モル％以下と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位０モル％以上５モル％未満とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位とα－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
【請求項６】
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）である請求項５に記載の発泡体。
【請求項７】
前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）がプロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体であり、かつ、前記プロピレン系重合体（Ｂ）がプロピレン単独重合体である請求項６に記載の発泡体。
【請求項８】
請求項１に記載の発泡体からなる層と、ポリオレフィン、ポリウレタン、ゴム、皮革および人工皮革からなる群より選ばれる１種以上の素材からなる層とを有する積層体。
【請求項９】
請求項１に記載の発泡体または請求項８に記載の積層体を含む履物。
【請求項１０】
請求項１に記載の発泡体または請求項８に記載の積層体を含む履物用部品。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体および積層体、並びに、その用途、より詳しくは、α－オレフィン共重合体を含む発泡体および積層体、並びに、その用途に関する。
続きを表示（約 4,000 文字）【背景技術】
【０００２】
低比重すなわち軽量かつ柔軟で、機械強度の高い架橋発泡体は、建築内外装材、内装材やドアグラスラン等の自動車部品、包装材料、日用品等に従来から広く用いられている。軽量化のために樹脂を発泡させただけの発泡体は、機械強度が低いため、さらに樹脂の架橋反応により発泡体内の分子鎖を結合させることにより、機械強度の低下を抑制することは公知技術である。
【０００３】
また、履物あるいは履物用部品、たとえばスポーツシューズ等の靴底（主にミッドソール）にも、樹脂の架橋発泡体が使用されている。履物あるいは履物用部品には、軽量で、長期間の使用による変形を抑え、過酷な使用条件に耐え得る機械強度および反発弾性を有する条件が要求されるためである。
【０００４】
靴底用に、エチレン・酢酸ビニル共重合体の架橋発泡体が従来から使用されていることは広く知られているが、このエチレン・酢酸ビニル共重合体組成物を用いて成形される架橋発泡体は、比重が高く、かつ圧縮永久歪みが大きいため、たとえば靴底に用いた場合、重く、かつ長期の使用により靴底が圧縮され反発弾性等の機械強度が失われていくという問題がある。
【０００５】
一方、エチレン・α－オレフィン共重合体を用いた架橋発泡体は、機械的強度が高く、軽量でかつ柔軟であることから、建築用外装材、内装材、ドアグラスランなどの自動車部品、包装材料、日用品などに用いられるほか、履物あるいは履物用部品、たとえばスポーツシューズ等の靴底（主にミッドソール）にも使用が試みられている。これに関連して、特許文献１および２には、エチレン・α－オレフィン共重合体を用いた架橋発泡体、エチレン・酢酸ビニル共重合体とエチレン・α－オレフィン共重合体との混合物を用いた架橋発泡体に係る発明がそれぞれ記載されているが、これらの発明では、低比重性、圧縮永久歪み性が改良されるものの、充分な性能が得られていない。
【０００６】
特許文献３には、特定の要件を満たすエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体、および、当該共重合体と有機過酸化物などの加硫剤とを含む組成物が記載されている。ここで、特許文献３には、前記組成物が、ニトロソ化合物、アゾ化合物、アジド化合物などの発泡剤をさらに含む場合には、そのような組成物を加熱発泡させることにより加硫発泡体を得ることができることも記載されている。しかし、低比重で圧縮永久歪みが小さい均一な品質の発泡体を提供するという点においては、特許文献３に記載の発明には依然として改良の余地がある。
【０００７】
低比重で圧縮永久歪みが小さい発泡体を得るための試みは種々なされてきている。例えば、特許文献４には、履物及び履物用部品に用いうる発泡体として、エチレン・α－オレフィン共重合体と少量のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体とアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）と架橋剤とを含む組成物を架橋発泡させてなる発泡体が開示されている。ここで、特許文献４には、この発泡体が、低比重でありながら、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含まない組成物から得られる発泡体と比べて圧縮永久歪みが小さいことも示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特表平９－５０１４４７号公報
特開平１１－２０６４０６号公報
特開平１１－５８１８号公報
国際公開第２００７／１３２７３１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
エチレン・酢酸ビニル共重合体の架橋発泡体などの架橋発泡体は、多くの場合、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）および架橋剤の存在下でエチレン・酢酸ビニル共重合体などのプラスチックを架橋及び発泡させることにより製造される。ところが、このような架橋発泡体は、一般に流動性を失うことから発泡体を溶融・再成形してのリサイクルが困難という課題がある。
そこで、本発明は、優れた発泡体性能を有しながら、リサイクル性に優れる発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のα－オレフィン重合体を物理発泡させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の［１］～［１４］に関する。
［１］
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）および下記要件（Ａ２－ａ）を満たすプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のα－オレフィン共重合体（Ａ）、または、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物
からなり、
ＪＩＳＫ６７９６に準拠した前記組成物の１４０℃キシレン抽出によるゲル分率が０～３０質量％である発泡体：
（Ａ２－ａ）プロピレン由来の構成単位６０～９５モル％と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位５～４０モル％とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位と前記α－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
［２］
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が下記要件（Ａ－ａ）及び（Ａ－ｂ）を満たす［１］に記載の発泡体；
（Ａ－ａ）密度が０．８５０～０．９１０ｇ／ｃｍ
３
の範囲にある；
（Ａ－ｂ）ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが、０．０１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
［３］
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）である［１］または［２］に記載の発泡体。
［４］
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）がエチレン・１－ブテン共重合体である［３］に記載の発泡体。
［５］
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物が、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）７０質量部以上１００質量部未満と、
要件（Ｂ－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）０質量部超３０質量部以下（但し、α－オレフィン共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする）と
を含有する組成物である［１］または［２］に記載の発泡体：
（Ｂ－ａ）プロピレン由来の構成単位９５モル％超１００モル％以下と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位０モル％以上５モル％未満とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位とα－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
［６］
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）が前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）である［５］に記載の発泡体。
［７］
前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）がプロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体であり、かつ、前記プロピレン系重合体（Ｂ）がプロピレン単独重合体である［６］に記載の発泡体。
［８］
［１］～［７］のいずれかに記載の発泡体からなる層と、ポリオレフィン、ポリウレタン、ゴム、皮革および人工皮革からなる群より選ばれる１種以上の素材からなる層とを有する積層体。
［９］
［１］～［７］のいずれかに記載の発泡体または［８］に記載の積層体を含む履物。
［１０］
［１］～［７］のいずれかに記載の発泡体または［８］に記載の積層体を含む履物用部品。
［１１］
ミッドソール、インナーソールまたはソールである［１０］に記載の履物用部品。
［１２］
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ１）および下記要件（Ａ２－ａ）を満たすプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のα－オレフィン共重合体（Ａ）、または、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物
を物理的に発泡させる工程を含む発泡体の製造方法：
（Ａ２－ａ）プロピレン由来の構成単位６０～９５モル％と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位５～４０モル％とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位と前記α－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
［１３］
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する組成物が、
前記α－オレフィン共重合体（Ａ）７０質量部以上１００質量部未満と、
要件（Ｂ－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）０質量部超３０質量部以下（但し、α－オレフィン共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする）と
を含有する組成物である［１２］に記載の製造方法。
（Ｂ－ａ）プロピレン由来の構成単位９５モル％超１００モル％以下と、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（プロピレンは除く）由来の構成単位０モル％以上５モル％未満とを含む（ただし、プロピレン由来の構成単位とα－オレフィン由来の構成単位との合計量を１００モル％とする）。
［１４］
前記物理的に発泡させる工程が、
超臨界流体に含浸させる工程を含む［１２］または［１３］に記載の製造方法。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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