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公開番号2025176424
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-12-04
出願番号2024082583
出願日2024-05-21
発明の名称オリゴマー、オリゴマーの製造方法、および、重合体の製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人弁理士法人特許事務所サイクス
主分類C08F 210/02 20060101AFI20251127BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】新規なオリゴマー、ならびに、オリゴマーの製造方法、および、重合体の方法を提供。
【解決手段】本開示に係るオリゴマーは、式(1)で表される。(式(1)中、R¹、R²、R¹¹、R¹²、R¹³、および、R¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表し、これらの基のうち隣接する任意の2つは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。nは0～3の整数を表す。XおよびYは、互いに異なり、かつ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、および、リン原子からなる群より選択される少なくとも1種を含む官能基である。Zは任意の繰り返し単位を表す。mは3～248を表す。)
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特許請求の範囲【請求項１】
式（１）で表される、オリゴマー。
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2025176424000019.tif
39
170
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
、および、Ｒ
１４
は、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表し、これらの基のうち隣接する任意の２つは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎは０～３の整数を表す。ＸおよびＹは、互いに異なり、かつ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、および、リン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含む官能基である。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。ｍは３～２４８を表す。）
続きを表示（約 2,200 文字）【請求項２】
前記Ｚが式（２）で表される構造を含む、請求項１に記載のオリゴマー。
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2025176424000020.tif
27
170
（式（２）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍ個のＺに含まれる、Ｒ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。）
【請求項３】
前記ＸとＹが、それぞれ独立に、－ＯＨと－ＣＯＯＲの組み合わせ、－ＣＯＯＲと－ＮＨＲの組み合わせ、または、－ＳＨと－ＣＯＯＲの組み合わせであり、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基である、請求項１に記載のオリゴマー。
【請求項４】
式（１）で表されるオリゴマーが式（３）で表されるオリゴマーを含む、請求項１に記載のオリゴマー。
TIFF
2025176424000021.tif
28
170
（式（３）中、ｎは１～３の整数を表す。ｍｐは２～２４７の整数を表す。Ｒ
１
およびＲ
２
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。隣接するＲ
１
とＲ
２
は、互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｚは式（２）で表される構造を含む。）
TIFF
2025176424000022.tif
27
170
（式（２）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍｐ個のＺに含まれる、Ｒ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。）
【請求項５】
前記Ｚがラジカル重合性単量体に由来する、請求項１に記載のオリゴマー。
【請求項６】
前記ラジカル重合性単量体が、エチレンおよび炭素数３～１２のオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項５に記載のオリゴマー。
【請求項７】
式（１）で表されるオリゴマーが式（４）で表されるオリゴマーを含む、
請求項１に記載のオリゴマー。
TIFF
2025176424000023.tif
34
170
（式（４）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍｐ個のＲ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。ｍｐは２～２４７の整数を表す。）
【請求項８】
式（１）で表されるオリゴマーの製造方法であって、
式（１－Ａ）で表される構造単位および式（１－Ｂ）で表される構成単位を含む重合体（１－１）のｘｙ部分を切断することにより分解することを含む、オリゴマーの製造方法。
TIFF
2025176424000024.tif
45
170
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
、および、Ｒ
１４
は、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表し、これらの基のうち隣接する任意の２つは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎは０～３の整数を表す。ＸおよびＹは、互いに異なり、かつ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、および、リン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含む官能基である。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。ｍは３～２４８を表す。）
TIFF
2025176424000025.tif
49
170
（式（１－Ａ）および式（１－Ｂ）中、ｌおよびｍ０は、０．０１≦ｌ／（ｌ＋ｍ０）≦０．２０を満たす整数を表し、ｎは１～３の整数を表す。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。Ｒ
１
およびＲ
２
は、それぞれ独立に、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表す。隣接するＲ
１
およびＲ
２
は、互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。ｘｙは、式（１）におけるＸとＹが共有結合して形成される基である。）
【請求項９】
前記重合体（１－１）がリサイクル品を含む、請求項８に記載のオリゴマーの製造方法。
【請求項１０】
前記重合体（１－１）の分解を加水分解により行う、請求項８に記載のオリゴマーの製造方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、オリゴマー、オリゴマーの製造方法、および、重合体の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,600 文字）【０００２】
ポリエチレン等のポリオレフィン系重合体は耐候性、耐薬品性や力学物性に優れたポリマーであり、日常生活において多くのポリオレフィン系重合体を含む製品が使用されている。特に、ポリエチレン系重合体はその安定性と軽量性から、食品包材、電子部品包材や様々な日常生活品の包装材料などに使用され、我々の日常生活を豊かにしている。
【０００３】
しかしながら、ポリエチレン系重合体はその安定性から物理的に可能な限り小さくしてもほとんど分解されることはない。このため、ポリエチレン系重合体を埋め立て処分した場合は、半永久的に地中に存在し続ける。また、ポリエチレン系重合体を投棄した場合、海洋ゴミとなり、海洋生物に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００４】
そこで、廃棄物等に含まれるポリエチレン等のポリオレフィン系重合体を再利用するために、ポリオレフィン系重合体を分解して得た原料モノマーを再利用する、ケミカルリサイクル法が用いられている。
しかし、多くのポリオレフィン系重合体は、その分子量の大きさから、元の原料モノマーに分解するために膨大なエネルギーを必要とする。そこで、ケミカルリサイクル法の中でも、サーマルリサイクル法が用いられるが、この方法は、二酸化炭素の発生が不可避であり、環境負荷が大きいため、地球環境保全の観点において好ましい方法ではない。
【０００５】
そこで、環境に負荷をかけることなくケミカルリサイクルすることが容易なポリオレフィン系重合体が提案されている。例えば、特許文献１～５および非特許文献１および２には、主鎖中にケテンアセタール由来の構造単位を含むポリオレフィン系重合体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開平０４－０８１４５０号公報
特開昭５８－０１５５０８号公報
特開平０４－０８１４５０号公報
特表平０６－５０４０８６号公報
米国特許第５２８１６８１号明細書
【非特許文献】
【０００７】
ｉＳｃｉｅｎｃｅ．，Ｖｏｌｕｍｅ２３，Ｉｓｓｕｅ３，２７／Ｍａｒｃｈ／２０２０，１００９０４
Ｊ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．，Ｖｏｌｕｍｅ６，ｐ２３－２９（１９９８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ここで、各種工業材料として、上記特許文献１～５および非特許文献１および２に記載されているポリオレフィン系重合体よりも分子量の小さい、オリゴマーがあれば有益である。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、新規なオリゴマー、ならびに、オリゴマーの製造方法、および、重合体の方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、下記手段により、上記課題は解決された。
［１］式（１）で表される、オリゴマー。
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2025176424000001.tif
39
170
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
、および、Ｒ
１４
は、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表し、これらの基のうち隣接する任意の２つは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎは０～３の整数を表す。ＸおよびＹは、互いに異なり、かつ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、および、リン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含む官能基である。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。ｍは３～２４８を表す。）
［２］前記Ｚが式（２）で表される構造を含む、［１］に記載のオリゴマー。
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2025176424000002.tif
27
170
（式（２）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍ個のＺに含まれる、Ｒ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。）
［３］前記ＸとＹが、それぞれ独立に、－ＯＨと－ＣＯＯＲの組み合わせ、－ＣＯＯＲと－ＮＨＲの組み合わせ、または、－ＳＨと－ＣＯＯＲの組み合わせであり、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基である、［１］または［２］に記載のオリゴマー。
［４］式（１）で表されるオリゴマーが式（３）で表されるオリゴマーを含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載のオリゴマー。
TIFF
2025176424000003.tif
28
170
（式（３）中、ｎは１～３の整数を表す。ｍｐは２～２４７の整数を表す。Ｒ
１
およびＲ
２
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。隣接するＲ
１
とＲ
２
は、互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｚは式（２）で表される構造を含む。）
TIFF
2025176424000004.tif
27
170
（式（２）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍｐ個のＺに含まれる、Ｒ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。）
［５］前記Ｚがラジカル重合性単量体に由来する、［１］～［４］のいずれか１つに記載のオリゴマー。
［６］前記ラジカル重合性単量体が、エチレンおよび炭素数３～１２のオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、［５］に記載のオリゴマー。
［７］式（１）で表されるオリゴマーが式（４）で表されるオリゴマーを含む、
［１］～［６］のいずれか１つに記載のオリゴマー。
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2025176424000005.tif
34
170
（式（４）中、Ｒ
３
～Ｒ
６
は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｍｐ個のＲ
３
～Ｒ
６
の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の炭化水素基である。ｍｐは２～２４７の整数を表す。）
［８］式（１）で表されるオリゴマーの製造方法であって、
式（１－Ａ）で表される構造単位および式（１－Ｂ）で表される構成単位を含む重合体（１－１）のｘｙ部分を切断することにより分解することを含む、オリゴマーの製造方法。
TIFF
2025176424000006.tif
45
170
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
、および、Ｒ
１４
は、それぞれ独立に、水素原子、または、脂肪族炭化水素基を表し、これらの基のうち隣接する任意の２つは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎは０～３の整数を表す。ＸおよびＹは、互いに異なり、かつ、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、および、リン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含む官能基である。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。ｍは３～２４８を表す。）
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2025176424000007.tif
49
170
（式（１－Ａ）および式（１－Ｂ）中、ｌおよびｍ０は、０．０１≦ｌ／（ｌ＋ｍ０）≦０．２０を満たす整数を表し、ｎは１～３の整数を表す。Ｚは任意の繰り返し単位を表す。Ｒ
１
およびＲ
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、新規なオリゴマー、ならびに、オリゴマーの製造方法、および、重合体の方法を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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