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公開番号2025176153
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-12-03
出願番号2025153275,2024561781
出願日2025-09-16,2024-06-26
発明の名称ポリエステル樹脂組成物、及びその成形品
出願人三菱瓦斯化学株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08L 67/02 20060101AFI20251126BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】ポリエステル樹脂の色調を損なわずに耐UV性を付与するポリエステル樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ポリエステル樹脂(A)および染料(B)を含むポリエステル樹脂組成物であって、ポリエステル樹脂(A)はジカルボン酸構成単位とジオール構成単位を有し、前記ジカルボン酸構成単位はテレフタル酸単位及び/又は2,6-ナフタレンジカルボン酸単位であり、前記ジオール構成単位の5～90モル%が下記一般式(1)または(2)で表される単位であり、且つ、前記ジオール構成単位の5～90モル%が脂環式ジオールに由来する単位であり、前記染料(B)は、少なくとも2つの2級アミノ基及び少なくとも1つのベンゼン環を含む構造を有する染料を、2種以上組み合わせたものである、ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ポリエステル樹脂（A）および染料（B)を含むポリエステル樹脂組成物であって、
前記ポリエステル樹脂（A）は、ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位を有し、
前記ジカルボン酸構成単位はテレフタル酸単位及び／又は２，６－ナフタレンジカルボン酸単位であり、
前記ジオール構成単位の５～９０モル％が下記一般式（１）または一般式（２）で表される環状アセタール骨格を有するジオールに由来する単位であり、且つ、前記ジオール構成単位の５～９０モル％が脂環式ジオールに由来する単位であり、
前記染料（B)は、少なくとも２つの２級アミノ基及び少なくとも１つのベンゼン環を含む構造を有する染料を、２種以上組み合わせたものである、
ことを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
TIFF
2025176153000012.tif
14
115
（式（１）中、Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立して、炭素数が１～１０の脂肪族基、炭素数が３～１０の脂環式基、又は炭素数が６～１０の芳香族基を表す。）
TIFF
2025176153000013.tif
26
170
（式（２）中、Ｒ
１
は前記と同様であり、Ｒ
３
は炭素数が１～１０の脂肪族基、炭素数が３～１０の脂環式基、又は炭素数が６～１０の芳香族基を表す。）
続きを表示（約 840 文字）【請求項２】
前記染料（B）が、C.I.（カラーインデックス）ソルベントブルーRR、ソルベントブルー９７、ソルベントブルー１０４、ソルベントバイオレット３６およびリアクティブレッド２からなる群より選択された２色以上の染料である、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記染料（B）が、下記式（３）～（６）で表される化合物からなる群より選択された２種以上の染料である、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
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2025176153000014.tif
124
146
【請求項４】
前記染料（B）を3.0ppm以上10ppm以下の量で含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記環状アセタール骨格を有するジオールが、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンであり、且つ、前記脂環式ジオールが、１，４－シクロヘキサンジメタノールである、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
前記ジカルボン酸構成単位が２，６－ナフタレンジカルボン酸単位である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリエステル樹脂組成物中に含まれるポリカルボジイミドの含有量が、０．１質量％未満である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、成形品。
【請求項９】
請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、容器。
【請求項１０】
請求項１～９のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、哺乳瓶。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル樹脂組成物、および、かかるポリエステル樹脂組成物を用いた哺乳瓶等の成形品に関する。
続きを表示（約 3,000 文字）【背景技術】
【０００２】
芳香族系飽和ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）は、機械的性能、耐溶剤性、保香性、耐候性、リサイクル性等にバランスのとれた樹脂であり、ボトルやフィルムなどの用途を中心に幅広く用いられている。しかしながら、ＰＥＴには結晶性、耐熱性に関して欠点が存在する。すなわち、結晶性に関しては、ＰＥＴは結晶性が高いため、厚みのある成形体やシートを製造しようとすると、結晶化により白化し、透明性が損なわれてしまう。また、耐熱性に関しては、ＰＥＴのガラス転移温度は８０℃程度であるため、自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材、加熱殺菌処理を行う哺乳瓶や食器等高い耐熱性、透明性が要求される用途には不向きといえる。
【０００３】
このため、従来、透明性を必要とする用途には、１，４－シクロヘキサンジメタノールで一部共重合された変性ＰＥＴやイソフタル酸で一部変性された変性ＰＥＴといった低結晶性ポリエステル樹脂も用いられている。しかし、１，４－シクロヘキサンジメタノールで一部共重合された変性ＰＥＴやイソフタル酸で一部変性された変性ＰＥＴは、それぞれ、透明性はＰＥＴに対して改善されるものの、これらの樹脂のガラス転移温度は８０℃前後であり、耐熱性に劣る。
【０００４】
また、耐熱性の要求される分野に関しては、ガラス転移温度の高い、ポリエチレン２，６－ナフタレート（以下「ＰＥＮ」ということがある。）やポリ（１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）等のポリエステル樹脂が用いられてきた。しかしながら、ＰＥＮやポリ（１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）も耐熱性は改善されるものの、結晶性が高く透明性に劣る。
【０００５】
また、高い透明性を持ちながらＰＥＴやＰＥＮの耐熱性を改善したポリエステル樹脂として、環状アセタール骨格を有するジオールを含むポリエステル樹脂が提案されている（特許文献１、２）。かかるポリエステル樹脂は、透明性と耐熱性が要求される用途での利用が可能である。
【０００６】
しかしながら、従来煮沸滅菌が用いられてきた哺乳瓶等の分野において、近年、家庭用のＵＶ滅菌装置が普及し、ＵＶ滅菌が一般的な滅菌方法として普及してきた。また、ＥＳＧやＳＤＧｓ等の社会的ニーズの高まりを受け、哺乳瓶等のパッケージの簡素化（紙箱梱包→簡易シュリンクフィルムのみ）も進んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
特開２０１７－１０５８７３号公報
国際公開第２０２０／２１８３２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そのため、ポリエステル樹脂に耐ＵＶ性を付与し、ＵＶ滅菌装置等によるＵＶ照射や、店頭ディスプレイ時に受ける蛍光灯や太陽光による、強度低下や色変化樹脂といった劣化を抑制することが求められている。さらに、耐ＵＶ性を付与するにあたって、熱可塑性ポリエステル樹脂の色調を損なわない(もしくは色調を良化させる)ことも求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、所定の組成を有するポリエステル樹脂に、特定の構造を有する染料を２種以上組み合わせることによって、ポリエステル樹脂の色調を悪化させずに耐ＵＶ性を付与することができる旨を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
[１]
ポリエステル樹脂（A）および染料（B)を含むポリエステル樹脂組成物であって、
前記ポリエステル樹脂（A）は、ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位を有し、
前記ジカルボン酸構成単位はテレフタル酸単位及び／又は２，６－ナフタレンジカルボン酸単位であり、
前記ジオール構成単位の５～９０モル％が下記一般式（１）または一般式（２）で表される環状アセタール骨格を有するジオールに由来する単位であり、且つ、前記ジオール構成単位の５～９０モル％が脂環式ジオールに由来する単位であり、
前記染料（B)は、少なくとも２つの２級アミノ基及び少なくとも１つのベンゼン環を含む構造を有する染料を、２種以上組み合わせたものである、
ことを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
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2025176153000001.tif
14
115
（式（１）中、Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立して、炭素数が１～１０の脂肪族基、炭素数が３～１０の脂環式基、又は炭素数が６～１０の芳香族基を表す。）
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2025176153000002.tif
26
170
（式（２）中、Ｒ
１
は前記と同様であり、Ｒ
３
は炭素数が１～１０の脂肪族基、炭素数が３～１０の脂環式基、又は炭素数が６～１０の芳香族基を表す。）
[２]
前記染料（B）が、C.I.（カラーインデックス）ソルベントブルーRR、ソルベントブルー９７、ソルベントブルー１０４、ソルベントバイオレット３６およびリアクティブレッド２からなる群より選択された２色以上の染料である、上記[１]に記載のポリエステル樹脂組成物。
[３]
前記染料（B）が、下記式（３）～（６）で表される化合物からなる群より選択された２種以上の染料である、上記[１]に記載のポリエステル樹脂組成物。
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2025176153000003.tif
124
146
[４]
前記染料（B）を3.0ppm以上10ppm以下の量で含有する、上記[１]～[３]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[５]
前記環状アセタール骨格を有するジオールが、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンであり、且つ、前記脂環式ジオールが、１，４－シクロヘキサンジメタノールである、上記[１]～[４]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[６]
前記ジカルボン酸構成単位が２，６－ナフタレンジカルボン酸単位である、上記[１]～[５]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[７]
前記ポリエステル樹脂組成物中に含まれるポリカルボジイミドの含有量が、０．１質量％未満である、上記[１]～[６]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[８]
上記[１]～[７]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、成形品。
[９]
上記[１]～[８]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、容器。
[１０]
上記[１]～[９]のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いた、哺乳瓶。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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