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公開番号2025042347
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-03-27
出願番号2023149296
出願日2023-09-14
発明の名称積層体
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類B32B 25/10 20060101AFI20250319BHJP(積層体)
要約【課題】エチレン系共重合体組成物からなる層と繊維材料を含む層との接着性に優れる積層体を提供すること。
【解決手段】特定の要件を満たす、エチレン・α-オレフィン・5-ビニル-2-ノルボルネン共重合体(P)と、前記共重合体(P)以外の共重合体であり、特定の要件を満たす、エチレン[A]と、炭素数4～20のα-オレフィン[B]と、非共役ポリエン[C]とを含むエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(Q)とを含むエチレン系共重合体組成物からなる層[I]と、繊維材料を含む層[II]とが接している、積層体。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記（ｉ）～（ｖｉ）の要件を満たす、エチレン・α－オレフィン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体（Ｐ）と、
前記共重合体（Ｐ）以外の共重合体であり、下記（１）～（４）の要件を満たす、エチレン［Ａ］と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］と、非共役ポリエン［Ｃ］とを含むエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）と、
を含むエチレン系共重合体組成物からなる層［Ｉ］と、
繊維材料を含む層［ＩＩ］とが接している、積層体。
（ｉ）重量平均分子量が、１００～５０,０００の範囲にある。
（ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．７以下である。
（ｉｉｉ）
13
Ｃ－ＮＭＲスペクトルの強度比Ｔαβ／Ｔααが、０．０～０．１である。
（ｉｖ）５－ビニル－２－ノルボルネンから導かれる構成単位の含有量が、０．１～２０．０質量％の範囲にある。
（ｖ）５－ビニル－２－ノルボルネンから導かれる構成単位がｅｎｄｏ体構造およびｅｘｏ体構造を含み、かつ、ｅｎｄｏ体構造／ｅｘｏ体構造の比が、２．５以下である。
（ｖｉ）１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度〔η〕が、０．０１～０．８ｄｌ／ｇの範囲にある。
（１）エチレン［Ａ］に由来する構造単位と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］に由来する構造単位とのモル比〔［Ａ］／［Ｂ］〕が、５０／５０～９０／１０であり、
（２）非共役ポリエン［Ｃ］に由来する構造単位の含有量が、前記［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］に由来する構造単位の合計を１００モル％として、０．１～６．０モル％であり、
（３）１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ
(1+4)
１００℃が、５～１５０であり、
（４）下記式（Ｉ）で表されるＢ値が、１．２０以上である。
Ｂ値＝（[ＥＸ]＋２［Ｙ］）／〔２×［Ｅ］×（［Ｘ］＋［Ｙ］）〕・・（Ｉ）
［ここで［Ｅ］、［Ｘ］および［Ｙ］は、それぞれ、エチレン［Ａ］、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］、および非共役ポリエン［Ｃ］のモル分率を示し、［ＥＸ］はエチレン［Ａ］－炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］のダイアッド連鎖分率を示す。］
続きを表示（約 580 文字）【請求項２】
前記炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］が、１－ブテンである、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記エチレン系共重合体組成物が、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）１００質量部に対して、前記エチレン・α－オレフィン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体（Ｐ）を０．１～３０質量部含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
前記エチレン系共重合体組成物が、さらに架橋剤として有機過酸化物を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
前記エチレン系共重合体組成物が、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）１００質量部に対して、ステアリン酸を０．１～２０質量部含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項６】
前記層［Ｉ］が、前記エチレン系共重合体組成物を架橋してなる層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項７】
前記層［ＩＩ］の繊維材料が、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテックス処理された繊維を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項８】
前記層［ＩＩ］の繊維材料が、帆布である、請求項１に記載の積層体。
【請求項９】
請求項１～８のいずれか一項に記載の積層体を有する工業用ベルト。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体および工業用ベルトに関する。
続きを表示（約 2,300 文字）【背景技術】
【０００２】
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）などのエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、一般に、耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れており、自動車用工業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土木建築用材、ゴム引き布などに用いられている。
【０００３】
従来のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ニトリルゴム、クロロプレンゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンなどの極性ゴムに比べて、合成繊維との接着性が劣るという欠点がある。この欠点を解決する方法として、クロロスルホン化コポリマーの接着溶液を用いることで、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体と合成繊維との接着性が改良されたことが開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特公昭４２－２３６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、今日、ノンハロゲン化などの環境問題が問われるなかにあっては、このようなハロゲン化による極性を利用した接着技術は、最適とは言い難い。また、従来の接着方法としては、合成繊維をレゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテックス処理（ＲＦＬ処理）した後、ゴムに埋め込み架橋して接着させる方法が知られている。さらに詳しくは、ＲＦＬ処理に際し、イソシアネートやイソシアヌール酸誘導体を用いる方法が知られている。しかしながら、これらの方法をゴムとしてエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含むエチレン系共重合体組成物を用いる場合に応用しても、十分な接着性を得るのは困難であった。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、エチレン系共重合体組成物からなる層と繊維材料を含む層との接着性に優れる積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定の要件を満たすエチレン・α－オレフィン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体（Ｐ）と、特定の要件を満たすエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）とを含むエチレン系共重合体組成物からなる層［Ｉ］と、繊維材料を含む層［ＩＩ］とが接している積層体によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、例えば以下の［１］～［９］に関する。
［１］
下記（ｉ）～（ｖｉ）の要件を満たす、エチレン・α－オレフィン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体（Ｐ）と、
前記共重合体（Ｐ）以外の共重合体であり、下記（１）～（４）の要件を満たす、エチレン［Ａ］と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］と、非共役ポリエン［Ｃ］とを含むエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）と、
を含むエチレン系共重合体組成物からなる層［Ｉ］と、
繊維材料を含む層［ＩＩ］とが接している、積層体。
（ｉ）重量平均分子量が、１００～５０,０００の範囲にある。
（ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．７以下である。
（ｉｉｉ）
13
Ｃ－ＮＭＲスペクトルの強度比Ｔαβ／Ｔααが、０．０～０．１である。
（ｉｖ）５－ビニル－２－ノルボルネンから導かれる構成単位の含有量が、０．１～２０．０質量％の範囲にある。
（ｖ）５－ビニル－２－ノルボルネンから導かれる構成単位がｅｎｄｏ体構造およびｅｘｏ体構造を含み、かつ、ｅｎｄｏ体構造／ｅｘｏ体構造の比が、２．５以下である。
（ｖｉ）１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度〔η〕が、０．０１～０．８ｄｌ／ｇの範囲にある。
（１）エチレン［Ａ］に由来する構造単位と、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］に由来する構造単位とのモル比〔［Ａ］／［Ｂ］〕が、５０／５０～９０／１０であり、
（２）非共役ポリエン［Ｃ］に由来する構造単位の含有量が、前記［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］に由来する構造単位の合計を１００モル％として、０．１～６．０モル％であり、
（３）１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ
(1+4)
１００℃が、５～１５０であり、
（４）下記式（Ｉ）で表されるＢ値が、１．２０以上である。
Ｂ値＝（[ＥＸ]＋２［Ｙ］）／〔２×［Ｅ］×（［Ｘ］＋［Ｙ］）〕・・（Ｉ）
［ここで［Ｅ］、［Ｘ］および［Ｙ］は、それぞれ、エチレン［Ａ］、炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］、および非共役ポリエン［Ｃ］のモル分率を示し、［ＥＸ］はエチレン［Ａ］－炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］のダイアッド連鎖分率を示す。］
【０００９】
［２］
前記炭素数４～２０のα－オレフィン［Ｂ］が、１－ブテンである、［１］に記載の積層体。
【００１０】
［３］
前記エチレン系共重合体組成物が、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｑ）１００質量部に対して、前記エチレン・α－オレフィン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体（Ｐ）を０．１～３０質量部含む、［１］または［２］に記載の積層体。
（【００１１】以降は省略されています）

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