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公開番号2024142376
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-10-11
出願番号2023054494
出願日2023-03-30
発明の名称重合性組成物、共重合体、共重合体の製造方法及び共重合体製造用キット
出願人国立大学法人福井大学,丸善石油化学株式会社
代理人弁理士法人アルガ特許事務所
主分類C08G 63/66 20060101AFI20241003BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】温度応答性ポリマー、親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを簡便に作り分けできる新たな技術を提供すること。
【解決手段】式(1-1)で表されるモノマー及び式(2-1)で表されるモノマーを含有する重合性組成物。(式中、R¹、R²は、炭素数1～5のアルカンジイル基。)
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
以下のモノマー（Ａ－１）及び（Ｂ－１）を含有する重合性組成物。
（Ａ－１）下記式（１－１）で表されるモノマー
（Ｂ－１）下記式（２－１）で表されるモノマー
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2024142376000013.jpg
35
170
〔式（１－１）中、
Ｒ
1
は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示し、
ｎは、１～１０の整数を示す。〕
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2024142376000014.jpg
35
170
〔式（２－１）中、Ｒ
2
は、炭素数１～５の直鎖状のアルカンジイル基を示す。〕
続きを表示（約 2,400 文字）【請求項２】
前記式（２－１）で表されるモノマーが、２－メチレン－１，３－ジオキセパンである、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
Ｒ
1
が、炭素数２又は３のアルカンジイル基であり、ｎが、１～４の整数である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項４】
ｎが１である、請求項３に記載の重合性組成物。
【請求項５】
以下の構造単位（Ａ－２）及び（Ｂ－２）を有する、共重合体。
（Ａ－２）下記式（１－２）で表される構造単位
（Ｂ－２）下記式（２－２）で表される構造単位
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2024142376000015.jpg
40
170
〔式（１－２）中、
Ｒ
1
は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示し、
ｎは、１～１０の整数を示す。〕
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2024142376000016.jpg
30
170
〔式（２－２）中、Ｒ
2
は、炭素数１～５の直鎖状のアルカンジイル基を示す。〕
【請求項６】
以下のモノマー（Ａ－１）と以下のモノマー（Ｂ－１）とを重合させる重合工程を含む、共重合体の製造方法。
（Ａ－１）下記式（１－１）で表されるモノマー
（Ｂ－１）下記式（２－１）で表されるモノマー
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2024142376000017.jpg
33
170
〔式（１－１）中、
Ｒ
1
は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示し、
ｎは、１～１０の整数を示す。〕
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2024142376000018.jpg
35
170
〔式（２－１）中、Ｒ
2
は、炭素数１～５の直鎖状のアルカンジイル基を示す。〕
【請求項７】
以下の重合性組成物（α－１）、（β－１）及び（γ－１）を備える、共重合体製造用キット。
（α－１）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して５８モル部超１００モル部未満と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して０モル部超４２モル部未満とを含有する重合性組成物
（β－１）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して４３モル部以上５８モル部以下と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して４２モル部以上５７モル部以下とを含有する重合性組成物
（γ－１）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して０モル部超４３モル部未満と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して５７モル部超１００モル部未満とを含有する重合性組成物
JPEG
2024142376000019.jpg
34
170
〔式（１－１）中、
Ｒ
1
は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示し、
ｎは、１を示す。〕
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2024142376000020.jpg
38
170
〔式（２－１）中、Ｒ
2
は、炭素数１～５の直鎖状のアルカンジイル基を示す。〕
【請求項８】
以下の重合性組成物（α－２）、（β－２）及び（γ－２）を備える、共重合体製造用キット。
（α－２）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して４３モル部超１００モル部未満と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して０モル部超５７モル部未満とを含有する重合性組成物
（β－２）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して２８モル部以上４３モル部以下と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して５７モル部以上７２モル部以下とを含有する重合性組成物
（γ－２）下記式（１－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して０モル部超２８モル部未満と下記式（２－１）で表されるモノマー：式（１－１）で表されるモノマー及び式（２－１）で表されるモノマーの合計１００モル部に対して７２モル部超１００モル部未満とを含有する重合性組成物
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2024142376000021.jpg
35
170
〔式（１－１）中、
Ｒ
1
は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示し、
ｎは、２を示す。〕
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2024142376000022.jpg
37
170
〔式（２－１）中、Ｒ
2
は、炭素数１～５の直鎖状のアルカンジイル基を示す。〕

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性組成物、共重合体、共重合体の製造方法及び共重合体製造用キットに関する。
続きを表示（約 1,600 文字）【背景技術】
【０００２】
熱に感応して相転移現象を示すポリマーを温度応答性ポリマーといい、薬物運搬体、創傷被覆材、人工筋肉、マイクロカプセル、バイオマシン、バイオセンサー、分離膜等への利用が期待されている。
このような温度応答性ポリマーとして、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル又はジエチレングリコールモノビニルエーテルとともに酢酸ビニルを重合させたランダム共重合体が知られている（特許文献１）。
【０００３】
一方、機能性ビニルエーテル誘導体としてエチルビニルエーテルやテトラエチレングリコールメチルビニルエーテルが知られており、これらとともに２－メチレン－１，３－ジオキセパンを重合させた共重合体が報告されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０１６－２１０８８８号公報
【非特許文献】
【０００５】
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１７，５６，ｐ１６５１５－１６５２０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
非特許文献１に記載のテトラエチレングリコールメチルビニルエーテルと２－メチレン－１，３－ジオキセパンとの組み合わせについて本発明者らが検討したところ、テトラエチレングリコールメチルビニルエーテルと２－メチレン－１，３－ジオキセパンとの仕込み量のモル比を１：４とした場合及び４：１とした場合のいずれについても、得られるものは疎水性共重合体であり、上記のようにしてモル比を大きく変更しても温度応答性を示すものは得られなかった。
【０００７】
一方、化粧品用添加剤、耐候性塗料、乳化重合用乳化剤として利用する添加剤には、温度応答性ポリマーでなく、界面活性剤として働く親水性ポリマーや疎水性ポリマーが必要となることがあった。
そこで、本発明者らは、モノマー２種類の組み合わせからモル比を変更するのみで、温度応答性ポリマー、親水性ポリマー及び疎水性ポリマーという性質の異なる３種類のポリマーを作り分けようとするに至ったが、ビニルエーテルモノマーの重合性とこのビニルエーテルモノマーと共重合させるモノマーの重合性に差がある場合やこれら２種類のモノマーの親疎水性の高さに差がある場合などには、２種類のモノマーのモル比を変更していってもそもそも温度応答性が得られないなどといったことがあり（特許文献１等）、３種類のポリマーの作り分けは困難であった。
本発明の課題は、温度応答性ポリマー、親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを簡便に作り分けできる新たな技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、ヒドロキシ基を含有する特定のビニルエーテル系モノマーと特定の環状モノマーが、それぞれホモポリマーとした場合には温度応答性が得られないにも拘らず、これら２種類のモノマーの組み合わせを用いることによって、温度応答性ポリマー、親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを簡便に作り分けできることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の＜１＞～＜８＞を提供するものである。
＜１＞以下のモノマー（Ａ－１）及び（Ｂ－１）を含有する重合性組成物（以下、「本発明の重合性組成物」とも称する）。
（Ａ－１）下記式（１－１）で表されるモノマー（以下、「モノマー（１－１）」とも称する）
（Ｂ－１）下記式（２－１）で表されるモノマー（以下、「モノマー（２－１）」とも称する）
【００１０】
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2024142376000001.jpg
35
170
（【００１１】以降は省略されています）

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