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公開番号2024129024
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-09-26
出願番号2024091687,2020128545
出願日2024-06-05,2020-07-29
発明の名称硬化膜及び積層体、並びにこれらの製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C09D 201/00 20060101AFI20240918BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】艶消し性及び耐傷付性に優れる硬化膜及び積層体、並びにこのような硬化膜及び積層体の製造方法を提供する。
【解決手段】活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化膜であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物は、主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体(A)及び多官能(メタ)アクリレート(B)を含み、表面にしわ状の凹凸構造を有する硬化膜。主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体(A)又は当該重合体(A)の硬化物を含む活性エネルギー線硬化性組成物に真空紫外線を照射する前記硬化膜の製造方法。基材上に前記硬化膜を有する積層体。基材上に主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体(A)及び多官能(メタ)アクリレート(B)を含む活性エネルギー線硬化性組成物を積層し、真空紫外線を照射して硬化させる、前記積層体の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化膜であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物は、主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、表面にしわ状の凹凸構造を有する、硬化膜。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化膜及び積層体、並びにこれらの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,600 文字）【背景技術】
【０００２】
壁紙等の建築建材、ディスプレイ用部材、加飾フィルム等の部材に、艶消し性等を付与するために、基材の表面に微細な凹凸を付与することがある。またこれらの部材には帯電防止性が求められることがある。
特許文献１には、磁気記録媒体に用いられる二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの表面にエキシマレーザー光を照射して微細な凹凸を形成する方法が開示されている。
特許文献２には、反射防止フィルムに用いられるハードコート層を有するフィルム表面への凹凸形成方法として、ハードコート樹脂及び無機微粒子を含むハードコート層が形成されたフィルムにエキシマ光を照射することで、表層のハードコート樹脂の部分を分解する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開平４－３０５４３０号公報
特開２０１４－２２４９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の方法では、十分な艶消し効果が得られない特定の凹凸構造しか得られない。また、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに直接凹凸を形成しているので、耐擦傷性や帯電防止性などの各種の表面特性を付与して使用するディスプレイ用途などに適用するのは困難である。
特許文献２に記載の方法では、ハードコート層のハードコート樹脂だけを分解して無機微粒子を表面に露出させるので、当該粒子が脱落しやすくなり、ディスプレイ等に使用する場合に視認性に支障をきたすことがある。また、表面凹凸構造が粒子の形状や分布により限定されるという問題がある。
本発明は、艶消し性及び耐傷付性に優れる硬化膜及び積層体、並びにこのような硬化膜及び積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化膜であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物は、主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、表面にしわ状の凹凸構造を有する、硬化膜。
［２］前記重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ１）である、前記［１］に記載の硬化膜。
［３］前記活性エネルギー線硬化性組成物が粒子を実質的に含まない、前記［１］又は［２］に記載の硬化膜。
［４］前記凹凸構造における、ＪＩＳＢ０６０１：２０１３に従う粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が１～５０μｍであり、ＩＳＯ２５１７８で定義される算術平均高さ（Ｓａ）が０．１～５μｍである、前記［１］～［３］のいずれかに記載の硬化膜。
［５］前記凹凸構造における局部傾斜角度の平均値（θａ）が２°以上である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の硬化膜。
［６］６０°グロスが５０以下である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の硬化膜。
［７］主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む活性エネルギー線硬化性組成物に真空紫外線を照射する、前記［１］～［６］のいずれかに記載の硬化膜の製造方法。
［８］基材上に前記［１］～［６］のいずれかに記載の硬化膜を有する積層体。
［９］基材がフィルムである、前記［８］に記載の積層体。
［１０］基材上に主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む活性エネルギー線硬化性組成物を積層し、真空紫外線を照射して硬化させる、前記［８］又は［９］に記載の積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の硬化膜及び積層体は、艶消し性及び耐傷付性に優れる。本発明の硬化膜及び積層体の製造方法によれば、艶消し性及び耐傷付性に優れる硬化膜及び積層体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートの総称である。「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの総称である。数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【０００８】
〔硬化膜〕
本発明の硬化膜（以下、単に「硬化膜」という）は、活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギー線を照射してなるものであり、表面にしわ状の凹凸構造（非平滑構造）を有するものである。硬化膜は艶消し性を有するので防眩膜として好適である。
前記活性エネルギー線硬化性組成物は、主鎖または側鎖に不飽和二重結合を有する重合体（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むので、硬化膜には重合体（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は架橋した状態で含有されている。
【０００９】
（粗さ曲線要素の平均長さ）
硬化膜の凹凸構造における粗さ曲線要素の平均長さは、ＪＩＳＢ０６０１：２０１３に従う粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ、以下単に「ＲＳｍ」ともいう）である。ＲＳｍを算出する際の評価長さは２３６．８７μｍとした。ＲＳｍは、好ましくは１～５０μｍ以上、より好ましくは２～４０μｍ、さらに好ましくは３～３５μｍ、特に好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは５～２５μｍの範囲である。上記範囲であると艶消し性に優れ、ディスプレイ等に用いた時の視認性に優れる。
【００１０】
（算術平均高さ）
硬化膜の凹凸構造における算術平均高さは、ＩＳＯ２５１７８で定義される算術平均高さ（Ｓａ、以下単に「Ｓａ」ともいう）である。Ｓａを算出する際の評価領域は１７７．６０μｍ×２３６．８７μｍである。Ｓａは、好ましくは０．１～５μｍ以上、より好ましくは０．２～３μｍ、さらに好ましくは０．３～２μｍ、特に好ましくは０．３～１．５μｍの範囲である。上記範囲であると艶消し性に優れ、ディスプレイ等に用いた時の視認性に優れる。
（【００１１】以降は省略されています）

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